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高分子物理化学全套演示教学稿.ppt
第3章 链式聚合反应 ;;;3.1.1 一般性特征;3.1 链 式 聚 合 反 应 概 述;3.1 链 式 聚 合 反 应 概 述;碳原子结构的复习;Sp2杂化;需给予单体打开?键的能量——引发;; 引发剂的分裂类型; 根据引发活性种与链增长活性中心的不同，链式聚合反应可分为自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合等。;3.1.2 链式聚合反应的单体; 例1：异丁烯的阳离子聚合链引发反应;例2：烷氧基醚的阳离子聚合; 例3：丙烯有一个推电子取代基,但效应较弱,不足以使丙烯进行阳离子聚合,只能进行配位聚合。;(ii) X为吸电子基团;（1） 当取代基的吸电子性不强也不弱时,能够进行自由基型和阴离子型两种聚合反应。; （2）当取代基的吸电子性过于强烈，只能进行阴离子聚合。; （3）当取代基的吸电子性较弱时，只能进行自由基聚合。; p电子云流动性大，易诱导极化，可随进攻试剂性质的不同而取不同的电子云流向，可进行多种机理的聚合反应。如苯乙烯;苯环π电子云的理解;丁二烯 CH2=CH-CH=CH2
;以下分子是否形成π- π共轭？; 小结：烯烃取代基的种类与聚合反应类型的相关性：; 取代基数目、位置、大小也决定烯烃能否进行聚合 ;（1）一取代烯烃——能进行聚合; 一取代烯烃——能进行聚合;（2）1,1—二取代烯烃——能进行聚合;（2）1,1—二取代烯烃——能进行聚合;（3）1,2—二取代以及三、四取代烯烃——不能;1. CH2=C(C6H5)2
2. ClHC=CHCl
3. CH2=C(CH3)C2H5
4. CH3CH=CHCH3
5. CH2=C(CH3)COOCH3
6. CH2=CHOCOCH3
7. CH3CH=CHCOOCH3
;1. CH2=C(C6H5)2 不能
2. ClHC=CHCl 不能
3. CH2=C(CH3)C2H5 不能
由于双键电荷密度大不利于自由基进攻。
4. CH3CH=CHCH3 不能
5. CH2=C(CH3)COOCH3 能
6. CH2=CHOCOCH3 能
7. CH3CH=CHCOOCH3 不能
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