轻质液化石油烃中痕量硫氧化微库仑测定法.docVIP

氧压微库仑法测定轻质液态石油烃中痕硫量的试验方法 适用范围 1.1该方法适用于沸点介于26℃ 至274℃(80 至525°F), 含硫量介于3.0至100ppm(μg/g)的轻质液态石油烃中硫含量的测定。 1.2 该方法可扩展到通过适当稀释,测定较高含硫浓度的液体物质中的硫含量。 1.3 首选的单位是微克/克。SI单位制中的数值作为标准。英寸-磅单位制中的数值仅供参考。 1.4本标准并未对相关的所有的安全问题都提出建议。因此，在使用本标准之前应建立相应的安全和健康防护措施并制定出相关制度及适用范围。特定的危害条款，见6.3, 6.4, 6.8 和6.10。 试验方法概要 2.1将液体试样注入800℃, 载气为含80％氧气和20％惰性气体（如氮气，氩气）的燃烧管中。氧化热裂解将硫单质转化成二氧化硫，随载气一并进入滴定池中，与电解液中的三碘离子反应。三碘离子被消耗并被电量补充，消耗的总电流用来确定注射试样中的硫含量。 2.2滴定池中二氧化硫的反应如下： I3-+SO2+H2O SO3 +3I- +2H+ （1） 三碘离子通过以下的电极反应产生： 3I- I3-+2e- （2） 2.3三碘离子（碘）的微当量数和电解池中的可滴定的离子的微当量数是相等的。 用途及重要性 3.1 该方法用于确定重整物料和相似的石油产品中的痕量硫含量，这些含量的硫对催化剂的效率和寿命有害。通过稀释后用该法分析高含硫产品的硫含量时常常对产品的应用不利。 干扰因素 4.1该方法适用于当卤化物总含量是硫浓度的10倍及总氮浓度是硫浓度的1000倍的体系。 4.2 该方法不适用于总重金属（如镍，钒，铅等）浓度高于500μg/g （ppm）的体系。 注1：使用该方法测定硫含量时，工艺要非常严格，必须排除所有可能的硫的污染。 仪器设备 5.1 裂解炉——试样首先在一个电炉中裂解，该电炉应具有至少两个并可单独控温的温度段，第一个是进样口段，该段炉温足以使有机化合物挥发。第二段是裂解段，该段炉温足以裂解有机物基质并可将有机键和的硫氧化。第三段出口炉温可自己选择。 5.1.1 轻质石油烃的裂解炉温可做如下变化： 进口： 至少700℃ 裂解段： 800℃到1000℃ 出口（自选）： 至少800℃ 5.2裂解管—— 石英材料制造，试样在进样口被完全气化，随载气进入裂解段，与氧气混合并燃烧。裂解管进样口末端应有试样的注射口隔膜和氧气和载气进入的侧臂。裂解管应有足够的空间保证试样的完全裂解。 5.3滴定池——包括一“测量-参考”电极对来检测三碘离子浓度的变化以及一“阳极-阴极”电极对发生器来保持恒定的三碘离子浓度和一来自裂解管的气体试样的入口。 测量电极是铂片，参考电极是饱和三碘离子半电池中铂丝。“阳极-阴极”电极对发生器的半电池也应是金属铂材料。滴定池需要搅拌，可以用一个电磁搅拌棒，载气气流或其他方法来实现搅拌目的。（警告：速度过快会使搅拌棒去耦而上下窜动，以至会伤害电极，最适合的速度是使电解液发生轻微的旋涡为宜。） 5.4微库仑计——具有可调的衰减值，可测量、控制“测量-参考”电极对的电压，并和偏压进行比较，通过放大器放大电压差并将放大的信号传输给“工作-辅助”电极对，开始滴定。微库仑计的输出电压值应和产生的电流成比例。 5.5记录仪——具有至少0.1毫伏/英寸灵敏度，纸速0.5至1 英寸/分钟。建议使用电子或机械积分仪记录。（可自己选择） 5.6注射器——10微升注射器。可精确的将1至10微升的试样注射至裂解管中。为了使试样能到达裂解炉的入口，建议使用3×24英寸的标准针头。 注2：试样注射速度过快，会使裂解管过载，应控制注射速度（0.1至0.2 微升/秒）。 试剂和材料 6.1 试剂的纯化——测试过程中应使用试剂纯的药剂。如果没有指出，意味所有的试剂应符合美国化学学会分析试剂委员会的详细条款。其他级别试剂也可以用，条件是该试剂的纯度在使用过程中不会降低测定的精度。 6.2水的纯化——制备电解液的水应被软化或蒸馏，高纯度的水是必须的。 注3：从硼硅酸盐蒸馏器和去矿质器得到的蒸馏水，试验效果令人满意。 6.3乙酸——(rel dens 1.05)—— 冰醋酸（CH3COOH）。（警告：毒害品，有腐蚀性，易燃。吞食有生命危险，会导致严重的烧伤，吸入有害）。 6.4氩气、氦气或氮气，高纯度（HP）4, 用做载气。（警告：高压气体） 6.5电解液——将0.5克碘化钾（KI）和0.6克叠氮化钠(NaN3)溶于约500毫升高纯水中，加入5毫升冰醋酸（CH3COOH），稀释至1000毫升。 注4：大量的电解液应储存在棕色瓶中或置于暗处保存，每隔3个月应重新配制一次。 硫