煤的微量污染物控制.ppt

汞的毒性以有机汞化合物毒性最大，其中甲基汞的危害尤其甚。甲基汞的毒性多认为是甲基汞侵入机体，与硫基（-SH）结合而形成硫醇盐，使一系列含硫基(-SH)酶的活性受到抑制，这些酶包括氧化酶、细胞色素酶、琥珀酸氧化酶、琥珀酸脱氢酶、葡萄糖脱氢酶等，它们与甲基汞结合失去活性，从而破坏了细胞的基本功能和代谢，破坏了肝脏细胞的解毒作用，损害了肝脏合成蛋白质的功能和其他功能。另外，甲基汞能使细胞的通透性发生改变，因而破坏了细胞离子平衡，抑制营养物质进入细胞，并引起离子渗出细胞膜，导致细胞坏死，肾功能衰竭。同时，甲基汞还引起神经系统的损害，使末梢神经感觉神经元出现强烈的变性，而中枢神经中各处均可产生神经细胞变性、脱落，发生感觉障碍。 汞不利于植物的生长。汞若大量存在于植物生长的土壤中，会使植物汞中毒。通常有机汞和无机汞化合物以及汞蒸气，都会引起植物汞中毒。环境中随大气迁移的单质汞、喷施的含有机汞的农药、雨水和尘埃中含有的汞化合物都能被植物吸收，当吸收量过大时，植物的茎和叶就会遭受损害。如果植物频繁与含汞量很高的物体接触，汞就会通过植物的吸收停留在植物内，不仅不利于植物的生畏，同时也埋下了对人体造成危害的隐患。 三、煤中汞的赋存形态 目前对汞在煤中的赋存状态认识程度较低。人们通常认为汞在煤中与硫有关，并被视为一种伴生元素，通常与硫形成硫化物，汞在煤中主要存在于黄铁矿中，特别是后生成因的黄铁矿中，黏土矿物对汞也有一定富集作用。同时，在有机煤岩组分中，汞主要分布于镜质组中。许多学者运用逐级化学提取法分析了煤中汞的赋存状态，大多数煤中，总有较高比例的汞以硫化物结合态存在。 煤中Hg汞以硫化物形态和残渣态存在，烟气中98%以上的汞以单质汞、氧化汞（HgO）和甲基汞（CH3Hg）形式存在； 四、煤中汞的热解迁移 煤中汞分为以无机物形式存在的汞和以有机物形式存在的汞，以无机物形式存在的汞迁移途径有两种， 一种是与煤气中的氢气、氯化氢和硫化氢等反应来迁移； 另一种是温度达到了无机物的分解温度或沸点。 以有机物形式存在的汞迁移的途径只有一种，就是与煤气中的氢气、氯化氢和硫化氢等反应来迁移。 表7-5 汞及一些化合物的沸点 汞及其化合物 沸点(℃) Hg 356.9 HgO 500（熔点） HgNO3．H2O l00（熔点） HgS 446 HgF2 645（熔点） HgCl 384 HgCl2 302 Hg (C6H5)2 204 表7-6 含汞化合物与挥发分中氢的反应 序号 反应方程式 温度(℃) 1 HgS (s) +H2 (g) →Hg (l) +H2S (g) 276.4 2 HgSO4 (s) +H2 (g) →Hg (l) +H2O (g) +SO3 (g) 118.4 3 Hg2Cl2 (s) +H2 (g) →2Hg (1) +2HCl(g) 124 煤中汞主要以无机物形式存在，由表7-5和表7-6可知，氢气与汞化合物的反应温度低于汞化合物的沸点，在汞化合物的沸点之下挥发分中氢气、氯化氢和硫化氢少量生成，因此挥发分对以无机物形式存在的汞的迁移作用有限。所以，在常压热解过程中煤中汞的迁移主要是由于热解温度达到含汞无机物的沸点。从表7-5中汞及一些化合物的沸点可以淆楚地看到，以无机物形式存在的汞其沸点大多在500℃以下。个别如HgF2的沸点很高，但由于煤中氟的含量微小，不会对汞的迁移造成影响。 以有机物存在的汞的迁移只能通过含汞物质与挥发分中的氢气、氯化氢和硫化氢等反应来进行。含汞有机物比含汞无机物更容易与挥发分反应，所以，在低温阶段，含汞有机物含量高的煤与含汞有机物含量低的煤汞的迁移会有明显不同。 目前常用：燃烧前脱汞、燃烧后脱汞和汞形态转化。 燃烧前脱汞→煤的洗选技术 燃烧后脱汞→吸附吸收 汞形态转化→加入添加剂和催化剂，让零价汞转化为二价汞。 五、煤中汞的脱除技术 一、洗选煤技术 煤中汞含量与黄铁矿与白铁矿有关，洗选是脱汞的简单有效的方法； 利用煤的疏水性； 跳汰，重介质，浮选等 二、除尘器脱除 主要脱除烟气中颗粒形态的汞 飞灰含碳量越高，除尘器脱汞效率越高 三、吸附剂喷射法 采用吸附剂对单质汞进行吸收； 常用吸附剂：金、银，活性炭、氧化活性炭、碘，碘的氧化物，沸石等 某些物质与汞有特殊亲和性，如金银的汞齐反应，硫与卤素物质与汞反应生成稳定化合物。 目前有发展前景的燃煤烟气汞排放控制技术有三种：吸附剂喷射、湿法洗涤和洗煤技术。 吸附剂喷射法： 吸附剂喷射法,主要是利用吸附剂（其中飞灰也有一定吸附汞的能力）吸附烟气中的Hg0和Hg2+，使它们富集于吸附剂中成为颗粒汞，颗粒汞经除尘设备捕获，达到烟气脱汞的目的。 该法已成功的用于垃圾电厂的汞污染物脱除。这种方法适用范罔广，基本上对任何电厂都适用，而且可以达到