化学竞赛第八章卤代烃1章节(2269KB).pptVIP

7.12.1 双键位置对卤原子活泼性的影响 X与C=C或苯环的相对位置不同，化学性质大为不同! 卤原子活泼性顺序为： 例2： Why? 结构与性能的关系所致! 烯丙型、苄基型＞隔离型＞乙烯型、苯基型 例1： 该反应可用来区别三种不同的卤代烯烃或卤代芳烃！ (1) 乙烯型和苯基型卤原子的活性 乙烯型和苯基型卤代烃分子中存在着由卤原子参与的多电子p-π共轭，导致C-X具有特殊的稳定性。 以氯乙烯和氯苯为例 7.12 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质 多电子p-π共轭的结果：离域、键长平均化! 以上的数据说明：与氯乙烷相比较，氯乙烯和氯苯分子偶极矩↓，C-Cl键长缩短，更难断开。 ∴ 乙烯型和苯基型卤代烃分子中的C—X键很难断开! 7.12 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质 (2) 烯丙型和苄基型卤原子的活性 烯丙型和苄基型卤代烃中的C-X键易断! 无论SN1还是SN2，这类卤代烃分子中的C-X键都具有特殊的活泼性。 烯丙型卤代烯烃的特殊活泼性是由于亲核取代反应的中间体或过渡态的能量较低，有特殊的稳定性。 例： 7.12 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质 在进行SN1反应时，活性中间体C＋中存在着缺电子p-π共轭，使正电荷得到了有效的分散，导致C＋能量较低，具有特殊的稳定性。 以烯丙基氯和苄基氯为例： 在进行SN2反应时，C－X键上空间