2013.11.11第三次课.pptVIP

二、反应物质不稳定性结构因素 大量事故案例表明，化工事故中经常起作用的是一些相同的或类似的物质结构因素。下表列出了一些常见的表征潜在不稳定性的结构基团。 结构基团 物质 结构基团 物质 -N=N=N- -ClO3 -N=N- -O-N=C -N(ClX) -O-O-H 乙炔金属化合物 胺基氧化物 叠氮化合物 氯酸盐 重氮化合物 重氮卤化物 雷酸盐 N-卤代胺 过氧化氢物 -O-X -O-NO2 -O-NO -NO2 -NO -OOO- -CO-O-O-H -ClO4 -O-O- 次石（岩）盐 硝酸盐 亚硝酸盐 硝基化合物 亚硝基化合物 臭氧化合物 过酸化合物 高氯酸盐 过氧化物 第五节、典型化学反应类型及其危险性 1、氧化反应的主要危险性 ----氧化反应需要加热，同时绝大多数反应又是放热反应，因此，反应热如不及时移去。将会造成反应失控，甚至发生爆炸。  ----氧化反应中被氧化的物质大部分是易燃、易爆物质，如乙烯氧化制取环氧乙烷、甲醇氧化制取甲醛、甲苯氧化制取苯甲酸中，乙烯是可燃气体，甲苯和甲醇是易燃液体。 1、氧化反应的主要危险性（续） ----氧化反应中的有些氧化剂本身是强氧化剂，如高锰酸钾、氯酸钾、过氧化氢、过氧化苯甲酰等，具有很大的危险性，如受高温、撞击、摩擦或与有机物、酸类接触，易引起燃烧或爆炸。 ----许多氧化反应是易燃、易爆物质与空气或氧气反应，反应投料比接近爆炸极限，如果物料配比或反应温度控制不当，极易发生燃烧爆炸。  1、氧化反应的主要危险性（续） ----氧化反应的产品也具有火灾、爆炸危险性。如环氧乙烷、36.7％的甲醛水溶液等。 ----某些氧化反应能生成过氧化物副产物，它们的稳定性差，遇高温或受撞击、摩擦易分解，造成燃烧或爆炸。如乙醛氧化制取醋酸过程中生成过醋酸。  1、氧化反应的主要危险性（续） 2004年7月26日，厦门翔鹭石化企业有限公司90万t/a精对苯二甲酸装置的氧化反应器，因长年高压、高温工作，罐体内物料搅拌装置产生振动，使进料管道法兰松动，管道法兰连接处突然产生裂缝，大量物料喷出，因其本身的高温起物料着火燃烧，3名工人被物料灼伤。 2、还原反应的主要危险性 ----许多还原反应都是在氢气存在条件下，并在高温、高压下进行，如果因操作失误或设备缺陷发生氢气泄漏，极易发生爆炸。 ----还原反应中使用的催化剂，如雷内镍、钯碳等，在空气中吸湿后有自燃危险，在没有点火源存在的条件下，也能使氢气和空气的混合物引燃。  2、还原反应的主要危险性 ----还原反应中使用的固体还原剂，如保险粉，氢化铝锂、硼氢化钾等，都是遇湿易燃危险品。 ----还原反应的中间体，特别是硝基化合物还原反应的中间体，也有一定的火灾危险，例如，邻硝基苯甲醚还原为邻氨基苯甲醚过程中，产生150℃下可自燃的氧化偶氮苯甲醚。苯胺在生产过程中如果反应条件控制不好，可生成爆炸危险性很大的环已胺 ----高温、高压下的氢对金属有渗碳作用，易造成氢腐蚀。  3、硝化反应的主要危险性 有机化合物中的氢原子被硝基取代，并且硝基与碳原子连接的反应。经硝化反应可制得硝基化合物。 ----硝化反应是放热反应，而且反应速度快，控制不好会引起爆炸。例：1991年2月9日，辽宁辽阳市国营庆阳化工厂二分厂硝化工段爆炸，死17人，重伤13人，轻伤98人。 3、硝化反应的主要危险性 ----多硝基化合物在受热、摩擦或撞击等条件下有可能出现爆炸的危险 。有机化合物中含一个硝基一般不具爆炸性，当含两个或多个硝基时，常具爆炸能力。 ----有机物的氧化过程中有大量的氧化氮气体的释放，并使体系温度迅速升高，引起反应物从设备中喷出而发生爆炸事故。 4、磺化反应 在有机化合物中导入磺酸基或其衍生物的化学反应。 在安全技术上和硝化反应相似。 5、氯化反应的主要危险性 卤素族各元素的性质相近,但活泼程度有差别,故反应的具体条件和方法不尽相同。按引入卤素的不同，可分为氟化、氯化、溴化和碘化，其中以氯化和氟化更为常用。 氯化过程常用的氯化剂有氯气、氯化氢、次氯酸、次氯化碳、光气（碳酰氯）、硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷等。 5、氯化反应的主要危险性 ----氯化反应是放热反应，所用原料易燃、易爆，有火灾、爆炸危险。 例：2006年7月28日8时45分左右，江苏省射阳县临海镇的盐城氟源化工有限公司爆炸事件。 ----氯气和氯化产物的腐蚀性强。 ----卤素有剧毒。 6、裂解反应的主要危险性 裂解反应是有机化合物在高温下分子发生分解的反应过程。裂化可分为热裂化、催化裂化、加氢裂化三种类型。 ----原料、产品均为易燃、易爆品，有火灾、爆炸危险。 ----裂解温度高，裂解物料会成为焦油等胶质物，堵塞炉管，严重时会造成炉管烧毁