4-高聚物的力学性能.ppt

有些玻璃态高聚物在大应力作用下能产生大的形变(高弹形变) 强迫高弹形变(冷拉) 原因: 在于在外力的作用下，玻璃态聚合物中本来被冻结的链段被强迫运动，使高分子链发生伸展，产生大的形变。但由于聚合物仍处于玻璃态，当外力移去后，链段不能再运动，形变也就不能复原，只有当温度升至Tg附近，使链段运动解冻，形变才能复原。这种大形变与高弹态的高弹形变在本质上是相同的，都是由链段运动所引起。 ③ 玻璃态和晶态聚合物的拉伸屈服后的形变过程本质上都属高弹形变，但其产生高弹形变的温度范围不同，而且在玻璃态聚合物中拉伸只使分子链发生取向，而在晶态聚合物中拉伸伴随着聚集态的变化，包含结晶熔化、取向、再结晶。 玻璃态聚合物温度范围：Tb~Tg σbσy 晶态聚合物温度范围：Tg~Tm σbσy 强迫高弹形变 e s 应变速率对应力-应变曲线的的影响 时温等效原理： 拉伸速率快=时间短 相当于降低温度 热固性塑料的变形 热固性塑料是刚硬的三维网络结构，分子不易运动，在拉伸时表现出脆性金属或陶瓷一样的变形特性。但是，在压应力下它们仍能发生大量的塑性变形。 环氧树脂在室温下单向拉伸 和压缩时的应力-应变曲线 拉伸 压缩 ↓ ↙ 聚合物应力-应变曲线的五种类型 “软”和“硬”用于区分模量的低或高，“强”和“弱”是指强度的大小，“脆”是指无屈服现象而且断裂伸长率很小，“韧”是指其断裂伸长率和断裂强度都较高的情况。 s e 软而弱 硬而脆 硬而强 软而韧 硬而韧 聚合物五种类型应力-应变曲线 ①硬而脆：无屈服点，断裂伸长率2%，E和σB 均大， 如： PS，酚醛树脂等 ②硬而强：有屈服点，断裂伸长率5%，E和σB 均大，硬质PVC等 ③强而韧：有屈服点，有细颈现象，断裂伸长率大，E和σB均大， 如：PC、PA66、POM等 s e 硬而脆 硬而强 硬而韧 ④软而弱：模量低，断裂伸长率低，σB 低，主要是低分子量聚 合物、凝胶等 ⑤软而韧：模量低，屈服点低或没有明显屈服，断裂伸长率大， σB 均大，主要是橡胶及增塑的PVC s e 软而弱 软而韧 4.5.1 高聚物的屈服 1、屈服的特征 ①屈服应变(yieldstrain)较大，剪切屈服应变为10%~20%，而大多数金 属材料较小。 ②高聚物在屈服点后，存在应变软化现象。此时，应变增加，应力下降。 ③高聚物的屈服应力随应变速率增大而增大。 ④屈服应力随T升高而降低，到达Tg时，降低为0（实质上不存在屈服）。 ⑤与金属材料相比，高聚物的屈服应力对流体静压力非常敏感，流体静 压力升高，屈服应力升高。压缩屈服应力大于拉伸屈服应力。 ⑥大多数高聚物屈服以后，体积稍有缩小。 细颈 ↘ 一是银纹屈服，另一种是剪切屈服。 2、高聚物屈服的形式 1）银纹屈服 银纹(craze微裂纹)：玻璃态高聚物在拉伸应力作用下，某些薄弱环节部位由于应力集中而产生局部的塑性形变和取向，以至于在材料表面或内部垂直于应力方向上出现微细凹槽（空化条纹状形变区）的现象。这些条纹状形变区的平面强烈地反射可见光，则材料表面形成银色的闪光。习惯上称为银纹。相应的开裂现象称为银纹化现象。 银纹现象为高聚物所特有，尤其是玻璃态透明高聚物（PS、PMMA、PC）在储存过程及使用过程中，往往会在表面出现像陶瓷的那样，肉眼可见的微细的裂纹，这些裂纹，由于可以强烈地反射可见光看上去是闪亮的，所以又称为银纹Craze。 银纹不是空的，银纹体的密度为本体密度的50%，折光指数也低于聚合物本体折光指数，因此在银纹和本体之间的界面上将对光线产生全反射现象，呈现银光闪闪的纹路（所以也称应力发白）。银纹区仍有力学强度，银纹具有可逆性，在压应力作用下或在玻璃化温度以上加热退火处理会使银纹减少和消失（高度取向的高分子微纤发生解取向）。 银纹特征 应力发白现象：橡胶改性的PS、HIPS或ABS在受到破坏时，其应力面变成乳白色，这就是所谓应力发白现象。 应力发白和银纹化之间的差别在于银纹带的大小和多少，应力发白是由大量尺寸非常小的银纹聚集而成。 银纹是非晶态聚合物塑性变形的一种特殊形式，银纹的形成增加聚合物的韧性，因为它使聚合物的应力得到松弛；同时，银纹中的微纤维表面积大，可吸收能量，对增加韧性也有作用。 银纹在外力作用下若得不到抑制，进一步发展会成为裂缝(crack )，导致材料的断裂。 由于银纹大量形成是吸收能量的过程。如果银纹的发展得以控制，使其不发展成为裂缝，则银纹化过程是实现材料屈服的一种形