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第七章 电化学 二、电化学的应用 第一部分：电解质溶液 §1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 1、基础知识 2、电解质溶液的导电机理 3、法拉第定律 一、基础知识 （2）整个回路中电流的传导： 3、阴、阳极和正、负极 二、电解质溶液的导电机理 2、原电池 电解质溶液导电机理包括两部分： 电极反应； 溶液中离子的定向迁移。 三、法拉第定律 回答1：通过电极的电量与电极反应的物质的量之间的关系。 1、法拉第定律的文字表述 电极反应：氧化态 + ze- ＝ 还原态 法拉第常数 3、举例说明定律及定律的应用 4、对法拉第定律的说明 电极反应； 溶液中离子的定向迁移。 §2 离子的电迁移率和迁移数 离子在电场作用下的运动； （1）离子的电迁移率； （2）离子的迁移数； 离子的迁移速率：离子的迁移速率除了与离子本性、溶剂性质、温度及浓度有关外，还正比于电场的电位梯度（dE/dl）；电位梯度越大，推动离子运动的电场力也越大，离子迁移速率也越大； 正、负离子的迁移速率可分别表示为： 电迁移率，u± ：单位电位梯度时的离子迁移速率。 说 明 三、离子迁移数 在同一电场中，由于正负离子迁移的速率不同、所带电荷不同，当电流通过时，每种离子迁移的电量是不同的； 迁移数：阴、阳离子迁移的电量占总电量的分数称为迁移数，即阴、阳离子运载的电流与通过的总电流之比： 四、离子迁移数的测定方法 1、电解法（希托夫法）原理： 3、选定电极及某离子进行物料衡算 n前：电解前某电极存在的某离子的物质的量； n后：电解后该电极存在的该离子的物质的量； n电：电极反应所引起的该离子的物质的量的变化； n迁：离子迁移所引起的该离子的物质的量的变化； 电解后：阳极区AgNO3 的物质的量 = 1.390 mmol 电极反应：阳极得到的Ag+的物质的量 =阴极得到的Ag的物质的量 = 0.723 mmol 方法一：对阳极区的阳离子做物料衡算： 方法二：对阴极区的阴离子做物料衡算： §3 电导、电导率和摩尔电导率 电导 电导率 摩尔电导率 三者的测定及其应用 一、电导和电导率 1、电导G：电阻R的倒数。 电导率与电解质浓度的关系 电导率只指明了电解质溶液的体积，但没有限制电解质的数量，所以原则上讲，电解质浓度越高，导电离子越多，电导率也越高。 具体情况如下： 摩尔电导率限定了电解质的量而没有指明浓度，所以原则上讲，浓度越稀，正负离子相互作用越弱，摩尔电导率就越高； 具体情况如下： 三、强电解质溶液无限稀释摩尔电导率 四、弱电解质溶液无限稀释摩尔电导率 1、离子独立运动定律 2、弱电解质无限稀释摩尔电导率的求法 说明：摩尔电导率必须指明基本单元 五、电导的测定 电导的测定原理：实质是测电阻，利用惠斯通电桥，且交流电源，求出电阻Rx； Gx =1/Rx 1、电导的测定装置 2、电导测定的应用 （1）计算弱电解质的解离度和解离常数 （2）计算难溶盐的溶解度：如AgCl的溶解度 §4 强电解质溶液理论简介 思路：引出平均离子活度因子、离子强度及在理论的基础上推导出两者的关系； 核心：平均离子活度因子的计算。 定义： 二、离子强度的提出 三、强电解质溶液的离子互吸理论 理论内容； 介绍平均离子活度因子计算公式。 说 明 若中心离子取正离子，周围有较多的负离子，形成一个球形的负离子氛；反之亦然； 一个离子既可为中心离子，又是另一离子氛中的一员； 由于热运动，离子氛是瞬息万变的； 中心离子与离子氛的电荷大小相等符号相反，整体是电中性的。 小结：第一部分电解质溶液 §5 原电池及原电池热力学 原电池； 原电池的书面表示方法； 可逆原电池及可逆电池电动势的测定； 可逆电极的种类； 可逆电池热力学。 一、原电池 二、原电池的书面表示法 三、可逆原电池 （1）化学反应可逆：电池放电时的反应与充电时的反应必须互为逆反应； 选讲：可逆原电池电动势的测定 标准电池结构图 电极与电池反应： 韦斯顿标准电池的最大优点——电动势稳定 Cd(汞齐)中Cd的质量分数为0.125 3、对消法测电动势的实验装置 四、可逆电极的种类 五、可逆电池热力学 4、原电池可逆放电时的反应热 5、能斯特方程 能斯特方程：表示可逆电池的电动势与电池反应各组分的活度之间的关系； 能斯特方程：是原电池的基本方程，其实质是电池反应的等温方程。 反应平衡时得到： §6 电极电势和电池的电动势 电池电动势的产生； 电极电势的概念； 电池的电动势的计算。 2、液体接界电势 液体接界电势：在两种不同溶液的界面上存在的电势差；