第一章-精细有机合成.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 5.合成理论——逆合成分析法（Restrosynthetic Analysis) Elias James Corey （美） 20世纪Woodward以外另一位化学合成大师 Corey对有机合成理论做了精辟的分析，于20世纪60年代，提出了逆合成分析法，使合成工作达到到理论指导、逻辑推理的高度，有力地推动了这一学科向前发展。 他合成了上百种化合物：银杏毒素B，前列腺素，?ecteinascidin 743，?aspidophytine ，?brevetoxin B ，B-内酰胺（重要的抗生素），erythrolide，大环内酯（另外一种重要抗生素）等等。 The Logic of Chemical Synthesis, John Wiley Sons, Inc. 1989. 世纪工程---海葵毒素 C129H223N3O54 FW 2680 64个手性中心 7个骨架内双键 一百多个官能团 1989年，哈佛大学Kishi的杰作。 1.3 有机合成的现代成就 （1）已研究清楚的有机反应多达 3000 个以上， 其中有普遍应用价值的反应就有 200 多个； （2）国内外已商品化的试剂有 5 万余种； 文献报道的化合物已超过 250万 1.3 有机合成的现代成就 （3）具有产率高，反应条件温和，选择性 和立体定向性好的新反应大量出现。 （4）元素有机化学的发展使有机合成大放光彩； （5）新试剂，新型催化剂，能长期使用并能 使生产连续化。通常都有反应速度快，条件温和，选择性强，合成工艺简化等优点。 1.4 有机合成的发展趋势 1.4.1 有机合成今后发展的良好客观条件和改进方向 （1）理论方面 （2）方法方面 （3）测试方面 （4）人工智能方面 解决合成什么——合成特定功能的分子和分子聚集体，到生命科学、材料科学中去开辟新领域； 怎样合成——合成的选择性、有效性、绿色合成、快速合成和非共价合成。 永远没有终点 合成目标向高难度、高生物活性方向发展 用计算机辅助合成设计 1.4 有机合成的发展趋势 1.4.2 有机合成化学与 其他科学相结合的发展趋势 （1）与生命科学相结合的有机合成化学 （2）与材料科学相结合的有机合成化学 （3）与微电子技术有关的合成化学 生物方法在有机合成中的应用 与材料科学相结合的有机合成化学 与有机导体有关的有机合成化学 Exapmle: 聚乙炔类物质 与微电子技术有关的合成化学 微电子学进入分子器件的水平 纳米技术或纳米材料 有机化学家合成了纳米尺度上的分子线或分子尺 Wittig 反应 Wittig 1897-1987 叶立德 (Ylid) 维蒂希试剂 Wittig reagent 1979年获诺贝尔奖 现代有机合成之父——伍德沃德 Robert B.Woodward：美国人，1965年因其对有机合 成的巨大贡献和成就获得诺贝尔化学奖。 （for his achievement in the art of organic synthesis) 他的名言： “There is excitement,adventure,and challenge, and there can be great art in organic synthesis” 影响了很多的有机合成化学家。 伍德沃德在总结他的工作时说：“之所以能取得一些 成绩，是因为有幸和世界上众多能干又热心的化学家 合作。” E.J.Corey ——美国人，创立了独特的有机合成理论—逆合成分析理论。1990年获得诺贝尔化学奖 编制了第一个计算机辅助有机合成路线的设计程序，完成了无数精彩的全合成路线 2005年诺贝尔化学奖——有机合成中的烯烃复分解反应 法国（石油研究所）：伊夫·肖万 美国（加州理工学院）：罗伯特·格拉布 美国（麻省理工学院）：理查德·施罗克 参考文献：李艳伟，赵伟. 烯烃复分解反应在有机合成中的应用 烯烃复分解反应：是指在金属催化下的碳——碳重键的切断并重新结合的过程 图片形象地表示一对舞伴（烯烃），在催化剂（金属卡宾）作用下，和另一对舞伴（另一烯烃）连成环状，接着相互改变搭档“交换舞伴”组合成两个新分子（形成两个新的烯烃）。其中一对舞伴会继续寻找下一个烯烃分子，再次“交换舞伴”。 金属卡宾：是指一类有