9-醇和酚-1.ppt

[讨论] 除HX外，醇还可与PX3、PX5反应，得到相应的卤代烃，而不发生重排 3. 与卤化磷的反应 醇与卤化磷的反应按SN2 机理进行 3 ROH + PX3 3 RX + P(OH)3 + + 4. 与亚硫酰氯的反应 醇与亚硫酰氯作用生成氯烷的产量较高，而且副产物SO2 与HCl均为气体，易于分离 立体化学特征：中心碳原子的构型保持 5. 脱水反应 醇的脱水有两种方式，即分子内脱水和分子间脱水。至于按哪种方式脱水，取决于醇的结构和反应条件 (1) 分子间脱水 醇的分子间脱水生成醚的反应是SN2反应 醇的分子间脱水是制备单醚的重要方法，其中以伯醇效果最好 (2) 分子内脱水 大多数醇在质子酸的催化下加热，则发生分子内脱水， 且主要是按E1机理进行的 其反应活性顺序为：3°ROH ＞ 2°ROH ＞ 1°ROH * 第十章 醇和酚 醇和酚的分子中都含有羟基(-OH)，羟基与饱和碳原子直接相连者称为醇，而与芳环直接相连者称为酚 一、醇和酚的分类、异构和命名 1. 醇和酚的分类 根据分子中羟基所连碳原子不同：伯醇、仲醇和叔醇 根据分子中烃基不同：脂肪醇(饱和醇、不饱和醇) 、 脂环醇和芳醇 根据分子中含羟基的数目：一元、二元和多元醇和酚 2. 醇和酚的异构 醇的构造异构分碳架异构和羟基位置异构 酚的构造异构主要表现为羟基与其他基团在 芳环上的相对位置的不同 3. 醇和酚的命名 简单的一元醇用习惯命名法 结构比较复杂的醇用系统命名法 选择包括与羟基相连的碳原子在内的最长碳链作为主链， 从靠近羟基的一端开始对主链编号 命名不饱和一元醇时，可选择含有双键(或三键)以及连接羟基 碳原子在内的最长碳链为主链，编号时尽量使与羟基相连的 碳原子位次最小 醇： (3) 当羟基与脂环上的碳原子直接相连时，以脂环为母体，从 羟基所连接的碳原子开始编号 (4) 芳醇的命名，以芳环为取代基，然后按脂肪醇来命名 酚： 命名时以酚作为母体，在母体之前按“次序规则”惯以取代基 的位次、数目和名称 (2) 羟基连在稠环芳烃上的化合物命名与本分类似 在醇和酚分子中，如还含有其它的官能团，则按取代基 排列次序的先后来选择母体 二、醇和酚的结构 由于氧原子电负性比碳原子大，造成α碳原子带有部分正电荷；同样的道理，羟基中的氢原子在适当的条件下能以质子的形式离解出来；氧原子上的两对孤对电子也会对醇的性质产生轻微影响 醇： 酚： P,π-共轭 三、醇和酚的制法 1. 醇的工业合成法 (1) 由合成气合成 (2) 由烯烃合成 2. 酚的工业合成 (1) 异丙苯法 (2) 芳卤衍生物水解 3. 卤代烃的水解 (3) 碱熔法 4 从格利雅试剂制备 Grignard 试剂与环氧化合物、醛、酮或羧酸衍生物作用， 分别生成伯、仲或叔醇。 5 由烯烃制备：硼氢化-氧化反应 四、醇和酚的物理性质 (1) 沸点较高—醇分子间形成氢键而缔合起来 醇： (2) 溶解度：低级醇与水混溶，高级醇不溶于水 醇的物理性质多与此有关 酚： 酚与醇相似，酚也能形成分子间氢键，影响其物理性质 五、醇和酚的波谱性质 醇的红外光谱和核磁共振的特点： NMR谱中，羟基质子（O—H）由于受氢键、温度、溶剂 性质等影响，化学位移（δ）值出现在 1~5.5 的范围内 酚的红外光谱和核磁共振的特点： 酚的O—H伸缩振动在3650-3200cm-1区域显示一强而宽的 吸收峰，C—O伸缩振动吸收峰出现在1200 cm-1处，为一宽而 强的吸收峰。 NMR谱中，酚羟基质子的化学位移（δ）值出现在 4~9 的范围内 六、醇和酚的化学性质-醇和酚的共性 1. 弱酸性 在醇和酚分子中，由于羟基中氧原子的电负性比氢原子大， 氧原子带有部分负电荷，氢原子带有部分正电荷而显酸性，能与 强碱或碱金属等作用，生成相应的盐。 pKa乙醇 = 15.9 pKa水 = 15.7 pKa苯酚 = 10.0 ? 向酚钠的水溶液中通入二氧化碳，则可游离出酚（碳酸 pKa = 6.38）。利用该反应可分离、提纯酚 问题： ？ 2. 醚的生成 醇和酚形成金属盐后，与卤代烃作用，生成相应的醚 酚的酸性较强，通常在碱性溶液中直接用酚反应即可 NaOH 3. 酯的生成 醇和酚能与酸及其衍生物（如酰氯和酸酐等）反应生成酯 有机合成中常用的烷基化试剂 醇与无机酸作用：