沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用(定稿).ppt

9.5.2 沉淀的形成和沉淀条件 （3）均匀沉淀法 消除沉淀剂在溶液中局部过浓的现象 通过缓慢的化学反应过程，逐步地、均匀地在溶液中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀缓慢的形成，因为生成的沉淀颗粒比较大，吸附的杂质较少，易于过滤和洗涤。 草酸钙沉淀 加入沉淀剂前，现将溶液酸化之后再加入(NH4)2C2O4,然后再加入尿素，加热进芬腾，尿素发生水解生成氨气，使溶液酸度降低，草酸根离子的浓度增大，缓慢又均匀的析出草酸钙。 * * * * 9.5.3 重量分析法 1﹑重量分析法 根据生成物的重量来确定被测物质组分含量的方法。 可分为：电解法、气化法、沉淀法 2﹑重量分析法的步骤 先使被测组分从试样中分离出来，转化为一定的称量形式，然后用称量的方法测定该组分的含量。 * * 9.5.3 重量分析法 3. 对沉淀形式的要求： ⑴ 沉淀的溶解度要小，要求沉淀的溶解损失不超过天平的称量误差，即小于0.2mg ⑵ 沉淀应易于过滤和洗涤。（最好得到粗大的晶形沉淀） ⑶ 沉淀必须纯净，不应带入沉淀剂和其他杂质, 否则不能获得准确的分析结果。 ⑷ 应易于转变为称量形式。 4. 对称量形式的要求： (1) 应具有确定的化学组成，否则无法计算测定结果。 (2) 要有足够的稳定性，不易受空气中水分、CO2和O2等的影响。 (3) 称量形式的质量必须通过衡中来确定（两次干燥处理），两次称量分析天平的误差不得超过0.2~.03mg (4) 应具有尽可能大的摩尔质量 * * 9.5.3 重量分析法 9.5.3 重量分析法 5、对沉淀剂的要求 （1）沉淀剂具有良好的选择性 沉淀剂只能和待测组分产生沉淀，而与试液中其他组分不起作用。 （2）尽可能选用易挥发或易灼烧出去的沉淀剂，这样即使未洗干净，也可以借烘干或灼烧而出去。（铵盐和有机沉淀剂） （3）避免使用过多沉淀剂，挥发性沉淀剂以过量50%~100%为宜，非挥发性沉淀剂一般过量20%~30%为宜。 * * * 长江大学化工学院 * 9.5.3 重量分析法 9.5.3.2 重量分析结果的计算 * 长江大学化工学院 * 9.5.3 重量分析法 附：几种试样测定时的沉淀形式、称量形式和换算因数表。 被测组分 沉淀形式 称量形式 换算因数 Ba BaSO4 BaSO4 M(Ba)/M(BaSO4) MgO MgNH4PO4 Mg2P2O7 2M(MgO)/M(Mg2P2O7) Fe2O4 Fe2O3·xH2O Fe2O3 2M(Fe2O4)/3M(Fe2O3) NH3 (NH4)2PtCl Pt 2M(NH3)/M(Pt) * 长江大学化工学院 * 9.5.3 重量分析法 例题：欲测定BaCl2·2H2O中Ba的含量，应称取试样若干克？如灼烧后的沉淀BaSO4质量为0.4g。 解：BaCl2·2H2O ： BaSO4 244.27g 233.39g x g 0.4g 实际称取试样要用分析天平，也可比0.4g稍多。 作业：P188 9﹑11﹑17 * * 9.5.4 沉淀滴定法 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法，用于沉淀滴定法的沉淀必须满足下列几个条件： 1、反应能定量、迅速进行 2、生成的沉淀溶解度要小 3、有适当的方法确定终点 4、沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定 * * 9.5.4 沉淀滴定法 莫尔法 1、基本原理 a、指示剂：K2CrO4 b、标准溶液：AgNO3(棕色酸式滴定管中) c、被测定离子：Cl-或Br-(锥形瓶中) d、滴定反应 Ag++Cl-=AgCl↓(白色) Kθsp,AgCl=1.8×10-10 e、指示反应 2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓ Kθsp,Ag2CrO4=1.1×10-12 * * 9.5.4 沉淀滴定法 f、现象 溶液中先析出AgCl白色沉淀，随着标准溶液AgNO3的不断加入，沉淀的量逐渐增多，当沉淀由白色变为砖红色时，达到滴定终点。 g、符合分步沉淀的原理 AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，先析出AgCl（白色）沉淀，后析出Ag2CrO4（砖红色）沉淀。 * * 9.5.4 沉淀滴定法 2、滴定条件 a、指示剂的用量 在滴定的溶液中K2CrO4的浓度约为 5.0×10-3mol·L-1 ①理论终点时： ②发生指示