相图液态部分互溶.ppt

* §6-6 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气—液平衡相图 1．部分互溶液体的相互溶解度 如果两液体A和B的性质相差足够大，恒温、恒压条件下往A中加入B液体的过程可表示如下： 例如25℃下： 水中加入少量苯酚 苯酚在水中的饱和 水层 (苯酚在水中的饱和溶液) 酚层 (水在苯酚中的饱和溶液) 共轭层conjugate layers L1’ L2’ T 0 A wB /% 100 B(苯酚) p = C (水) 恒定压力：此时压力足够大，使得在所讨论的温度范围内并不产生气相。 L1’ L2’ T 0 A wB /% C 100 B(苯酚) M N p = C (水) 水层 (苯酚在水中的饱和溶液) 酚层 (水在苯酚中的饱和溶液) L1’ L2’ T 0 A wB /% 100 B(苯酚) M N p = const. (水) MC：苯酚在水中的溶解度曲线； NC：水在苯酚中的溶解度曲线； C ：高会溶点或高临界会溶点 Tc ：高会溶温度, critical consolute temperature 反映液体间互溶能力强弱 高于高会溶温度，液体完全互溶。 水-苯胺、正己烷 - 硝基苯、 水 - 正丁醇等系统。 C Tc c T’ L2 L1 l l1+l2 水层 酚层 (苯酚在水中的饱和溶液) (水在苯酚中的饱和溶液) ? 加热过程中系统的相变化情况有三种类型： ?以系统点a(d) 为例，沿ab( df) 线变化过程： t ?：l1, l2 浓度分别沿MC、NC变化 t?L?2 (L?1)点时： 水(油)相消失；油(水)相组成为L?2 t ?：进入单相区 ←杠杆规则适用于两相区 aL2: B溶在A的饱和溶液； aL1: A溶在B的饱和溶液； t 0A 质量% C l l1+ l2 100B a b e d c L1 L2 M N p=const. tc L?2 L?1 f t 0A 质量% C l l1+ l2 100B e c L1 L2 M N p=const. tc ?如系统点c 时，沿ce线变化到C点时： 两液相浓度相同，两相变为一相 h 注意： 若系统中有杂质，对会溶温度影响很大。 一般C溶于A/B，Tc↑ C同时溶于A和B， Tc↓ Tc未必是曲线的极值点 c与a,d点均为2个液相→一个液相。 但a,d点是以一相消失来实现， 而c点是因两相组成相同而会溶实现的。 t 0A 质量% C l l1+ l2 100B a b e d c L1 L2 M N p=const. tc L?2 L?1 f 同时具有最高、最低会溶温度 具有最低会溶温度 不具有会溶温度 乙醚与水组成的双液系，在它们能以液相存在的温度区间内，一直是彼此部分互溶，不具有会溶温度。 二、部分互溶系统气-液平衡的温度-组成图 在 101.325 kPa 下将共轭溶液加热到92℃时，溶液的饱和蒸气压即等于外压，于是出现气相。 气相组成介于两液相组成之间。 L1’ L2’ T 0 A (水) wB /% C l l1+l2 100 B (正丁醇) c M N p = C 0 100 wB/% l1+l2 l1 l2 T P Q g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 M N 92℃ p=101.325kPa 正丁醇 水 共沸温度 ML1L2N:液(l1) - 液(l2)两相区。 PL1M以左： 溶液(l1)单相区; QL2N 以右： 溶液(l2)单相区; PL1G内：气 - 液(l1)两相区; QL2G内：气 - 液(l2)两相区; PGQ 以上为气相区。 正丁醇 水 正丁醇在水中的 水在正丁醇中的 0A 1B wB/% t P Q G L2 L1 M N p=101.325kPa l1+l2 l1 l2 g g+ l1 g+ l2 L1M线:正丁醇在水中的溶解度 曲线。 L2N线:水在正丁醇中的溶解度 曲线。 PL1线:液相线 QL2线:液相线 PG 线:与 PL1对应的气相线 QG线:与 QL2对应的气相线 正丁醇 水 T T L1GL2：三相线 共沸温度 0A 1B wB/% t P Q G L2 L1 M N p=101.325kPa l1+l2 l1 l2 g g+ l1 g+ l2 L1, L2：共轭饱和溶液的相点 G：饱和蒸气的相点 Q：正丁醇的沸点 正丁醇 水 P ：水的沸点 0 1 wB/% t P Q G L2 L1 M N p=1