第六章 氧化还原2009_10_22_28.pptVIP

Notes: 1. 应在标准态的条件下使用，只适用于水溶液反应，不适用非水溶液和高温下的固相反应. 3. 标准电极电势表中的电极反应，均以还原形式表示： 氧化型＋ne- D 还原型 4. 对于共轭氧化还原对，强氧化剂弱还原剂，强还原剂弱氧化剂。 5. E Θ为强度性质，与半反应得系数无关。 如： Cl2+2e D 2Cl- E Θ ＝1.358V 1/2Cl2+e D Cl- E Θ ＝1.358V 【例8-6】试根据下列电池写出反应式并计算在298K时电池的E Θ 值. (–)Zn | ZnSO4(1mol·dm–3) || CuSO4(1mol·dm–3) | Cu(+) 解: 负极反应: Zn Zn2+ + 2e– 电池的氧化–还原反应式: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu 正极反应: Cu2+ + 2e– Cu E Cu2+/Cu E Zn2+/Zn = –0.762V E Cu2+/Cu = +0.342V E = = E Zn2+/Zn = 0.34 – (–0.7628) = 1.104V E 负 E 正 反应向右进行 五、电极电势的应用 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 判断氧化还原反应进行的方向 (1) 标准状态下(E Θ 为电池电动势) E Θ 0 反应按正方向自发进行。E Θ = 0 反应达平衡状态。E Θ 0 反应按逆方向自发进行。 (2) 非标准状态下(E 为电池电动势) E 0 反应按正方向自发进行。E = 0 反应达平衡状态。E 0 反应按逆方向自发进行。 第三节 氧化还原平衡 一、电池电动势与化学反应的Gibbs自由能 ?rG = －W ? max ＝－nFE n为电池反应中配平后转移的电子数； F 为法拉第常数， 96485 C/mol. 若反应处于标准状态下，则： ?rG? ＝ - nFE? ?rG 0，则E 0 : 自发过程 ?rG = 0，则E = 0 : 平衡状态 ?rG 0，则E 0 : 非自发过程或逆反应自发 例10 求下列电池在298.15K时的?rG? 和E? ，写出反应式，判断是否能够进行。 （－） Cu ∣Cu2＋（1mol·L－1）?? H＋（ 1mol·L－1 ）∣H2 （100kPa）∣Pt（＋） 解： Cu ＋ 2H＋ Cu2＋ ＋ H2 不能自发进行 R = 8.314J·K-1·mol-1, F = 96500C/mol. 由此可知：定温下，标准平衡常数KΘ与EΘ和n有关；而与物质的浓度无关。 在298.15K 时 ?rG? = ? RTlnK? ＝ －2.303RTlgK? ?rG ? = －nFE? 二、氧化还原反应的标准平衡常数 【例11】求298.15K下， 反应的标准平衡常数。 解：正极：Cu2+ + 2e- → Cu EΘ(Cu2+/Cu) = + 0.3419V 负极：Zn – 2e- → Zn2+ EΘ(Zn2+/Zn) = - 0.7618V E Θ = EΘ(Cu2+/Cu) － EΘ(Zn2+/Zn) = 0.3419 －( - 0.7618) = 1.1037V 很大，理论上反应进行很完全 E?，E都是强度性质，与方程式的系数无关； K?与方程式系数有关； 小 结 3. E?的大小可用于判断：(1)还原剂，氧化剂的相对强弱；（2）两个电对相遇时，反应怎样进行？谁是产物？谁是反应物？； ??大为正， ??小为负； 强Ox ＋ 强Red → 弱Ox ＋ 弱Red 斜线规则 4. ?rGm?、 ?rHm?、 E?、K?，在反应方程式的系数发生变化时，各有怎样的改变？ 5. 任一反应 aA + bB cC + dD 公式中K?，必须以相对浓度和相对分压代入。即使c /c? ＝c，也要在公式中写出c?与p? 。因为气体： p /p? ≠ p。 练习 1．在氧化还原反应中失________、_________升高的反应叫做氧化反应；而得________、________降低的反应叫做还原反应。 2．氧化剂具有___________，在氧化还原反应中_____电子，氧化值________，变为它的__________。 3．在原电