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物理化学 第一章 §1.2几个基本概念 §1.2几个基本概念 §1.2几个基本概念 §1.2几个基本概念 §1.2几个基本概念 8 §1.2几个基本概念 –page8 §1.2几个基本概念 –page8 §1.2几个基本概念 §1.2几个基本概念 §1.2几个基本概念 §1.2几个基本概念9 §1.2几个基本概念 §1.2几个基本概念-补充 §1.2几个基本概念-补充 §1.2几个基本概念 §1.2几个基本概念 上一内容 下一内容 回主目录 返回 教师：汪荣凯 1.系统和环境 系统（System） 在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为系统，亦称为物系或体系。 环境（Surroundings） 与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （1）敞开系统（open system） 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 （2）封闭系统（closed system） 系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。 （3）孤立系统（isolated system） 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离系统。有时把封闭系统和系统影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。 2.状态和状态性质 热力学系统的状态是系统的物理性质和化学性质的综合表现。 系统状态的性质称为“状态性质”，又称为“状态函数”，或者“热力学性质”，“热力学变量”。 这些性质都是宏观物理量，如质量、温度、压力、体积、浓度、密度、黏度、折光率，热力学能、焓、熵等都是状态性质。 状态性质的分类：广度性质，强度性质两类。 (1)广度性质（extensive properties） 又称为容量性质，它的数值与系统的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。 这种性质有加和性，在数学上是一次齐函数。 它的数值取决于系统自身的特点，与系统的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。 它在数学上是零次齐函数。 指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，如摩尔热容等。 (2)强度性质（intensive properties） 当所有的状态性质都不随时间而变化时，则称系统处于一定的状态(简称定态)。 系统的性质只决定于它现在所处的状态而与过去的历史无关，并且各物理量均有确定的值。 若外界条件不变，系统的各种性质就不会发生变化。而当系统的状态发生变化时，它的一系列（不一定全部）性质也随之而改变。 处于一定状态的系统，各状态性质（状态函数）之间必然有其相互的联系。系统状态函数之间的定量关系式称为状态方程（state equation ）。 例如，n mol 理想气体的状态方程可表示为： 1 mol 实际气体的状态方程可表示为： van de Waals方程 经验表明，对于一定量(封闭)的单组分单相系统，只有两个状态性质是独立的，它们的函数关系可表示为： 这些状态性质中，只要有任意一个发生了变化，就说系统的热力学状态发生了改变。 3.过程与途径 系统状态所发生的一切变化，均称为“过程”。 §1.2几个基本概念 系统状态所发生变化的具体过程，称为“途径”。 热力学性质（状态函数 state function），其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关；它的变化值仅取决于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。 状态函数的特性可描述为： 异途同归，值变相等； 周而复始，数值还原。 状态函数变化在数学上具有全微分的性质。 环状过程： 状态变化： §1.2几个基本概念 4.热力学平衡 如果系统与环境之间没有任何物质和能量的交换，系统中各个状态性质又均不随时间而变化，则称为系统处于热力学平衡状态。 （2）力学平衡（mechanical equilibrium） 体系各部的压力都相等，边界不再移动。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。 热力学平衡状态→同时包括四个平衡： （1）热平衡（thermal equilibrium） 系统中各部分温度相等。 * * * *