第六章节 压电陶瓷.ppt

第六章 压电陶瓷 （2）用Sn4+、Hf4+置换Ti4+、Zr4+ 也能形成固溶体，在以Sn4+取代Ti4+时，晶格的c/a比下降，居里温度下降。而Hf4+取代Zr4+时，效果不明显。 （3）添加剂改性 A）：软性添加剂，包括La3+、Nb5+、Bi3+、Sb5+、W6+、Ta5+以及其它稀土元素等，所谓“软性”就是指它们的作用是使材料的性能变“软”。 第六章 压电陶瓷 具体地说： 使介电系数升高； 具有高的介电损耗； 增大弹性柔顺系数； 具有低的机械品质因数Qm； 具有高的机电耦合系数Kp； 具有低的矫顽场强，电滞回线近于矩形； 使体积电阻率显著增加 老化性能较好； 颜色较浅，多为黄色 第六章 压电陶瓷 其原因是它们的加入导致形成Pb2+缺位。如每两个La3+置换3个Pb2+，为了维持电价平衡，使得在钙钛矿结构中A位置上的阳离子数减少，便产生一个A空位。由于Pb2+缺位的出现，使得电畴运动变得容易进行，甚至很小的电场强度或机械应力便可以使畴壁发生移动。结果出现出介电常数、弹性柔顺系数的增加，同时介电损耗和机械损耗增加，Qm降低。又由于畴的转向容易，使得沿电场方向取向的畴的数目增加，从而增加极化强度，使得压电效应大大增加，表现为Kp值的上升。由于畴的转向阻力变小，所以用以克服阻力使极化反向的矫顽场很小，回线近于矩形。又由于Pb2+缺位的存在，缓冲了90畴转向造成的内应力，使得剩余应变变小。或者说，由于畴壁容易运动，使得畴的内应力容易得到释放，所以老化性能好。 第六章 压电陶瓷 “软性”添加剂是常用的改性添加剂。如：接受型水声换能器材料，为了提高Kp值和介电常数，常常用La2O3、Nb2O5掺杂改性。 Pb0.95Sr0.05（Zr0.52Ti0.48)O3+0.9%La2O3+0.9%Nb2O5 Kp=0.60，ε=2100，Qm=80，稳定性较好，体积电阻率1012欧姆 “软性”添加剂的量一般不超过5%。 第六章 压电陶瓷 B）：硬性添加剂，其特点是它们的电价都较被它们置换的阳离子的电价为低，如用K+、Na+去置换Pb2+，用Sc3+、Fe3+、Al3+等去置换（TiZr）4+，其结果与“软性”添加物有显著不同。它们的加入是使材料的性能变“硬”。具体为： 第六章 压电陶瓷 使介电系数降低； 介电损耗降低； 弹性柔顺系数下降； 机械品质因数Qm提高； 压电性能降低，使机电耦合系数Kp下降； 矫顽场提高，极化和去极化作用困难； 体积电阻率下降； 颜色较深。 第六章 压电陶瓷 “硬性”添加物一般在钙钛矿结构中的固溶量很小，它们的存在不是引起铅缺位，而是引起氧缺位。 “硬性”添加物还有一个明显的作用，就是在烧成时阻止晶粒长大。由于它们进入PZT结构较少，多余的部分聚集在晶界，使得晶粒长大受到阻碍，这样变可以使气孔有可能沿晶界充分排除。 第六章 压电陶瓷 C）：其它添加剂，其特点是既有“软性”特点，又有“硬性”特点，或具有其独特的作用。如CeO2、Cr2O3、SiO2等。 CeO2：体积电阻率提高，同时使Qm、ε和矫顽场强都有所增加，Kp也较高。另外，使陶瓷的时间老化、温度老化性能都较好。一般的添加量在0.2~0.5wt%为宜。 Cr2O3：突出的特点是可以提高时间稳定性和温度稳定性，还可以使Qm增加，但介电损耗也增加，Kp变小。 SiO2：加入少量的SiO2可以显著提高烧成密度，从而提高Kp、Qm和介电常数。 第六章 压电陶瓷 3）三元系钙钛矿型压电陶瓷 通过改变Zr/Ti比和掺入少量添加剂，虽可以改善一些性能，但由于压电材料的应用越来越广泛，对材料的要求越来越高，仅限二元体系是不能满足使用要求，因此出现了三元体系。 所谓的三元系钙钛矿型压电陶瓷材料，是指由复合钙钛矿型化合物和锆钛酸铅形成的固溶体。 由于第三、第四组元的出现，使可供选择的组成范围更为宽广，在PZT陶瓷中难以获得的高参数或难以兼顾的几种性能均可以较大程度地满足。 以Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3-PbZrO3系为例，三者能完全固溶，且具有三种晶型。 富Ti区主要为三方铁电体,富Nb、Mg区为假立方铁电体。 随着Pb(Mg1/3Nb2/3)O3固溶量的增加，在室温下将出现两条准同形相界，当成分在准同形相界附近时都具有特别突出的压电性能。因此使具有优异压电性能的组成范围更为宽广。 第六章 压电陶瓷 A：复合钙钛矿型结构的形成条件 化学通式是ABO3，A