02热力学第一定律-3(2学时2010材料).pptVIP

物理化学电子教案 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 2.4 焓和热容 等容热 等压热 等压热 焓 （enthalpy） 思考:△U与△H的关系? 热与热容 热容 （heat capacity） 热容 （heat capacity） 热容 （heat capacity） 思考：如何计算不同过程的热？ 热力学一定律计算例题 例1：设在273.2K，1000kPa压力下，取10dm3理想气体， （1）经等容升温过程到373.2K的末态 （2）经等压升温过程到373.2K的末态。 试计算上述各过程的Q、W、ΔU、ΔH。 设： 该气体的CV,m=12.471 J·K-1·mol-1； CP,m= CV,m+ R 解：（1）等容升温过程 （2）等压升温过程 热力学一定律计算例题 热力学一定律计算例题 W = －Pe（V2-V1） W ＝－100.0 (20.3 －10.0)＝－1.03 kJ 根据热力学第一定律 ΔU = Q + W ＝－1.03 kJ (迅速膨胀 Q=0) 根据 焓的定义 ΔH =ΔU +Δ(pV) =ΔU +(P2V2 - p1V 1) = ΔU +nR (T2 - T1) ＝－1.03 +8.314(244.0-373.15)/1000 ＝－2.10 kJ 热力学一定律计算例题 热力学一定律计算例题 等压过程 W＝ -Pe dv =－ p (V2 - V1) ≈ －p V2 ； 因为: 乙醇 Mr= 46.0 g?mol-1） 蒸汽的密度为ρ= 1.647 g?dm-3。 所以:1.0 mol蒸汽的体积 V2 = 46.0 / 1.647 = 27.93 dm3 W = - 101.325×27.93 / 1000 =－2.830 kJ Q = 39.49 kJ?mol-1 ΔU = Q + W = 36.7 kJ ΔH = Qp= 39.49 kJ 热力学一定律计算例题 热力学一定律计算例题 (2) 等温，等压有电功的条件下进行单位化学反应： W2 = W +W‘ = -1.240 - 60.15 ＝－ 61.39 kJ mol-1 因途径1，2初、终态相同 ΔU 2 = ΔU 1 =（298.15K,）＝－111.76 kJ mol-1 ΔH2 = ΔH1 （298.15K, ）＝－110.52 kJ mol-1 Q2=ΔU 2 – W 2 ＝－111.76 + 61.39 ＝－56.37 kJ mol-1 请思考： 如何计算不同过程的△U 、 △H、 W、 Q ？ 例：不可逆相变过程 H2O （l） = H2O （g） 101.325 101.325 105℃ 105℃ 例:化学反应热的计算 已知反应: H2(g) +1/2 O2 = H2O (l) 在101.325KPa、 298.15K 时，摩尔反应焓变为 - 285.84 KJ/ mol。问:如何计算800K 时的反应焓变? 2.5 理想气体的热力学能和焓 问题:什么是理想气体?什么是实际气体? 什么是理想气体？ — 任何温度、任何压力下都能够严格遵守 PV = nRT 的气体叫做理想气体。 气体的行为偏离理想气体定律，称为为实际气体。 什么条件下实际气体的行为接近理想气体行为？ 压力越低；温度越高 ，实际气体行为越符合理想气体行为。 低温、高压时，真实气体的行为偏离理想气体定律，称为为实际气体。 实际气体分子不再是自由运动的弹性质点，即低温、高压下，气体密度增大，分子之间距离缩小，分子之间的相互作用以及分子自身的体积不可忽略。 因此，理想气体的分子运动模型要予以修正。 van der Waals 方程 Joule实验 Joule实验 理想气体的热力学能和焓 理想气体ΔU、Δ H的计算 理想气体的Cp 与 Cv 之差 理想气体 理想气体绝热过程（addiabatic process) 理想气体绝热过程的基本特点