材料科学基础课件85-86-10.pptVIP

8.5 化学势 A、B原子形成的固溶体 温度、压强和物质B的含量不变 将足够少的A(dnA)加入到系统中 则系统自由能的变化dG与dnA成正比， 设dG=μA dnA μA即为A的偏摩尔自由能或称A的化学势 其定义式为 等温等压下，化学成分变化导致的系统自由能变化dG=μA dnA+ μB dnB 考虑温度和压强变化对系统自由能的贡献，则 dG= -SdT+Vdp+μA dnA+ μB dnB 固溶体的自由能-成分曲线 设固溶体成分为X0， 过该成分自由能曲线上的点作自由能曲线的切线 切线与纯A、B轴的截距即为该成分固溶体中A、B的化学势μA 和 μB 。 对于化合物，图解法却不能惟一地确定化学势。 在自由能曲线的最低点，可以画出许多不同的切线而不显著的改变切点的成分。 8.6 相平衡与相律 8.6.1 相平衡 相是体系中具有相同的物理化学性质的均匀部分。 不同相之间由界面隔开 相可以是单质也可以是化合物 一个相可以由几种物质组成，一种物质在不同的条件下也可以是不同的相 复相系统的自由能为系统中所有相的自由能之和。在一定温度和压力下。复相系统中的原子或分子在各个相之间进行充分的迁移，直至使系统自由能为最低而达到平衡态，即为相平衡。 两相共存系统自由能的杠杆定律 假设一个系统由A、B两种原子组成， 一定温度和压力下?和?两相共存， ?相的摩尔自由能和成分Gm?和xB? ?相的摩尔自由能和成分Gm?和xB? 系统的自由能在ab连线上， 1mol系统中将含有bc/abmol的?相，ac/abmol的?相 8.6 相平衡与相律 纯A、纯 B 在α和β状态的摩尔自由能 纯A和B的稳定态分别为α和β 富A溶体的稳定态为α相 富B溶体的稳定态为β相 公切线法则 适用于溶体与化合物，化合物与化合物的相平衡 8.6.2 相律 相律是相平衡体系中严格遵守的规律之一，又称Gibbs相律 如果一个系统含有c个组元，平衡时有Φ个相共存， 则系统自由度数f为 f = c – Φ + 2 组元是能把平衡体系中各相成分表示出来的最少的独立组分 系统的组元数为1的称单元系，组元数为2的称二元系…… 自由度是可以在一定范围内独立变化而不改变系统平衡性质的最少的强度变量的数目，这些强度变量包括温度、压力和成分。 * * dG=μAdnA+μBdnB 公切线法则 以单相α或β状态存在，自由能相对较高， 若以α1和β1的α、β两相共存，则系统自由能降低为G1。 如果A、B原子在α与β相自由能曲线公切线的切点成分αe与βe时，系统自由能有极小值Ge，系统成分将不再变化，此时系统处于相平衡态， αe与βe分别为α与β 相的平衡相成分。 平衡态的成分为公切点成分 两相平衡时，A组元在两相中的化学势相等，B组元在两相中的化学势亦相等，即 判定相平衡的化学势相等原则