厦门大学大学化学化学热力学1宣讲培训.ppt

第二节 热化学 2.1. 反应热（化学反应的热效应）： 在化学反应过程中，当生成物的温度与反应物的温度相同，化学反应中吸收或放出的热量称为化学反应的反应热。 ΔU = U产物 - U反应物= Q + W 封闭体系 2.2.恒容反应热(Qv )、等压反应热(Qp)和 焓（H ) （enthalpy） ： 恒容反应热（Qv ） ： 若体系在变化过程中，体积始终保持不变（ΔV = 0），则体系不做体积功，即W = 0；这个过程放出的热量为QV 根据热力学第一定律， QV = Δ U 在等容过程中，体系吸收的热量QV（右下标V, 表示等容过程）全部用来增加体系的热力学能。 等压反应热（Qp） ： 若体系在变化过程中，压力始终保持不变，其反应热QP（右下标p表示等压过程） 由热力学第一定律： ΔU = QP + W QP= Δ U - W ∵ W = -PΔV = -p（V2 –V1） ∴ QP = Δ U + p Δ V = U2– U1+p(V2 –V1) =（U2 + pV2）- （U1 + pV1） 令 H ＝ U ＋ pV H：新的函数-------焓 QP = H2 –H1 = ?H（?H称为焓变） 在等压过程中，体系吸收的热量QP用于增加体系的焓 ΔH的物理意义： 在封闭体系中，在等压及不做其它功的条件下，过程吸收或放出的热全部用来增加或减少体系的焓。 ΔH表示 ΔH = ΔU + pΔV 焓(H):是状态函数，等压反应热就是体系的焓变。 为什么要定义焓？ 为了使用方便，因为在等压、不作非膨胀功的条件下，焓变等于等压热效应。容易测定，从而可求其它热力学函数的变化值。 2.3. Qp与Qv之间的关系： ● Qp = ?H = ?U + p ?V = Qv + ?nRT ●对液态和固态反应，Qp ≈ Qv, ?H ≈ ?U ●对于有气体参加的反应， ?V ≠ 0, Qp ≠ Qv， ?n 是反应前后气体的物质的量之差 ● ΔH + 体系从环境吸收热量，吸热反应； ● ΔH - 体系向环境放出热量，放热反应。 例1：用弹式量热计测得298K时，燃烧1mol正庚烷的恒容反应热为- 4807.12 kJ?mol-1,求其Qp值 解：C7H16(l) + 11O2(g) ? 7CO2(g)+ 8H2O(l) ?n = 7 - 11 = - 4 Qp = Qv + ?nRT = - 4807.12 + (- 4) ? 8.314 ? 298/1000 = - 4817.03 kJ?mol-1 R=8.314 J?K-1?mol-1 =8.314 Pa?m3?K-1?mol-1=8.314 kPa?dm3?K-1?mol-1 例2: 在101.3 kPa条件下，373 K时，反应 2H2(g)+ O2(g) ==== 2H2O(g) 的等压反应热是 - 483.7 kJ · mol – 1，求生 成1mol H2O（g）反应时的等压反应热QP 及恒容反应热QV 。 解： ① 由于H2(g)+ 1/2O2(g) ==== H2O(g) ∵ 反应在等压条件下进行， ∴ Qp = Δ H = 1/2(- 483.7) = - 241.9 kJ · mol – 1 ②求 QV H2(g)+ 1/2O2(g) ===== H2O(g) 的期间体物质的化学计量数 ΣυB (Δ n) = - 0.5， ∴ pΔV = ΣυBRT = - 0.5 ? 8.314 ? 373 = - 1.55 kJ · mol – 1 ∵ Qp = Qv + ?nRT ∴ Qv = Qp – ?nRT = - 241.9 – (-1.55) = - 240.35 kJ · mol – 1 《普通化学》 主讲：时康 教授 助教：王亚会 余松 Email: kshi@xmu.edu.cn Tel: 2181248(o) 厦门大学化学系 2015.09 教学简介: 一、教材《普通化学》 浙江大学普通化学教研组编写 王明华、徐端钧、周永秋、张殊佳修订 高等教育出版社，北京，2004 二、主要参考书目 1。陈虹锦主编，《无机与分析化学》，科学出版社出版，北京，2002。 2。武汉大学,吉林大学编，《无机化学》,高等教育出版社，北京，1993。 3。