分析化学第五版课件第七章_精品.ppt

一定条件下为常数，令为K’’ 直接电位方法： 组成电池 实验测得E 求得pH §3 直接电位法（电位测定法） K’’包括：外参比电极电位；内参比电极电位；不对称电位；液接电位等 K’’如何得到？ pH标度——消去K’’ 相同条件，同一电极 Ks’’=Kx’’ 标准缓冲溶液（pHs） 未知试液（pHx） §3 直接电位法（电位测定法） 六种标准缓冲溶液(国家计量局颁布)，其中： 0.05mol.L-1邻苯二甲酸氢钾 pH=4.003(25oC) 0.025mol.L-1磷酸二氢钾 pH=6.86 (25oC) 0.025mol.L-1磷酸氢二钠 0.01mol.L-1硼砂 pH=9.18 (25oC) 标准缓冲溶液定位的作用：消除不对称电位 和液接电位 标准缓冲溶液的选择：pHs≈pHx §3 直接电位法（电位测定法） 标准pH 溶液 §3 直接电位法（电位测定法） 2、离子活度测定 -）Hg,Hg2Cl2 KCl 试液 LaF3 NaF,NaCl AgCl,Ag(+ （饱和） (0.1mol.L-1) SCE 氟电极 §3 直接电位法（电位测定法） 阴离子： 阳离子： §3 直接电位法（电位测定法） 通式： 如何求得K’’ ①标准曲线法 已知： pa1 pa2 pa3 pa4 pa5 测得： E1 E2 E3 E4 E5 相同条件下，测Ex,图上得pax。 E Ex pa 标准曲线 pax §3 直接电位法（电位测定法） 测定离子活度方法： 使用条件 ： 制作标线和测定条件一致 标线浓度范围和测定浓度接近 欲测浓度： a=γc 当离子强度一定时，γ一定， 离子强度调节剂，NaCl（1mol.L-1) TISAB pH缓冲剂，加HAc+NaAc (pH≈5） (测F-) 掩蔽剂，柠檬酸钠（0.01mol.L-1)， 掩蔽 Fe3+、Al3+等， 实验时，加离子强度缓冲调节剂（TISAB ) (total ionic strength adjustmenbuffer) §3 直接电位法（电位测定法） ②标准加入法： 若测定体系为复杂体系时，用此法 方法：二次实验 1)设待测cx，体积V0，游离离子百分数 x1，测得E1 游离离子百分数 2)加标液：体积Vs (Vo) ，cs? (cx ) (1) (2) §3 直接电位法（电位测定法） §3 直接电位法（电位测定法） 三、影响测定准确度的因素 1、温度 2、电动势测定： §3 直接电位法（电位测定法） 4、溶液酸碱度：加缓冲剂控制 测F-，[H+] ，H2F-出现，[F-] 5、待测离子浓度：1~10-5mol?L-1 3、干扰离子： 干扰离子对电极有响应:玻璃电极的Na+ 干扰离子与电极膜有反应 干扰离子与被测离子有反应 §3 直接电位法（电位测定法） 根据滴定过程中指示电极的电极电势 的变化确定滴定终点的方法。 电位滴定法应用广泛，具有的优势是： （1）确定滴定终点准确可靠 （2）不受深色溶液和混浊溶液的影响， （3）适用面广，酸碱、沉淀、配位、氧化还原及非水等各类滴定分析均可用。还能测各类化学平衡常数。 §4 电位滴定法 电位滴定装置 §4 电位滴定法 在滴定过程中，随着滴定剂的加入，待测离子或产物离子的浓度不断变化，在计量点附近，待测离子或产物离子的浓度发生突变，使得电动势随之发生突变，由此确定滴定的终点。 §4 电位滴定法 滴定终点的确定方法 作图法 二级微商计算法 V(ml) E(mv) 切线中心等分线 V(ml) ?E/?V V(ml) ?2E/?V2 Ve 作图法确定终点方法： 绘制一级微商（ ） 曲线。求出Ve 绘制滴定曲线（V ~E曲线），求出Ve 绘制二级微商（ ）曲线。求出Ve Ve Ve 曲线上的转折点即为滴定终点 。简单，准确性稍差。 曲线上存在着极值点（尖峰），该极大值所对应的V值即为滴定终