强酸滴定弱碱.ppt

5.4.3 强酸滴定弱碱 强酸滴定弱碱 强酸滴定弱碱与强碱滴定弱酸的情况类似，所不同的是pH是由大到小变化的，滴定曲线的形状也正好相反。选用甲基红、溴甲酚绿或溴酚蓝等指示剂较为合适。 以HCl滴定NH3.H2O为例 滴定过程中离解与质子转移反应为： HCl + H2O = H3O+ + Cl- NH3 + H2O = OH-+ NH4+ 以NaOH滴定 HAc的过程的类似的情况可以计算得四个阶段即：滴定前、滴定开始至化学计量点前（若要了解滴定突跃则必须计算化学计量点前半滴时的pH 值）、化学计量点时、和化学计量点后半滴时的pH 值等。 以HCl滴定NH3.H2O为例（续） 以0.1mol/LHCl 滴定0.1mol NH3.H2O时，其化学计量点时的 pH 值为：5.28。 可以选用甲基红、溴甲酚绿、溴酚蓝作指示剂。 5. 4.4 强碱滴定多元酸 NaOH滴定H3PO4（1） H3PO4为三元酸，离解反应为： H3PO4 ＝ H+ +H2PO4- pKa1= 2.12 H2PO4-＝ H+ +HPO42- pKa2= 7.20 HPO42-＝ H+ +PO43- pKa3= 12.36 根据前面的讨论可知：第三级的离解常数太小，即离解出来的H+太少，离解常数小于10-9，故不能在水溶液中采用一般的酸碱滴定法进行测定。 NaOH滴定H3PO4（2） H3PO4＋ NaOH＝NaH2PO4+H2O 第一化学计量点时：pH = 4.7 NaH2PO4 ＋ NaOH＝Na2HPO4+H2O 第二化学计量点时：pH = 9.8 此时：已有99.5％的H3PO4反应了，在一般多元酸的测定中，要求不是太严格时，可以满足分析的要求。 NaOH滴定H3PO4（3） 由于多元酸碱的滴定曲线的准确计算，涉及到很多较复杂的数学处理，在此不作讨论。 但可以用 最简式来计算化学计量点时的 pH 值。 NaOH滴定H3PO4（4） 第一化学计量点的 pH 值： NaOH滴定H3PO4（5） 多元酸碱的滴定，是否有多个滴定突跃（或能否分步滴定）的判别： 5.4.5 强碱滴定混合酸 1.两种弱酸的滴定 能否分别滴定的条件是： 2、强酸（HX）与弱酸（HA）的混合 这种情况应将弱酸的强度KHA，各酸的浓度cHX，cHA及其比值和对测定准确度的要求等因素综合加以考虑，判断分别滴定和测定总量的可行性。 5.4.6 强酸滴定多元碱 HCl滴定Na2CO3 例如 HCl滴定Na2CO3，反应有两步，相应有两个突跃，第一个计量点可用酚酞为指示剂，但判断终点较困难，第二个计量点可选用甲基橙为指示剂。 HCl滴定Na2CO3（续） 以0.10 mol/LHCl滴定0.10 mol/L Na2CO3为例 第一化学计量点时生成 0.05 mol/L HCO3-为两性物质，此时的 pH 值为： HCl滴定Na2CO3（续） 第二化学计量点时，溶液已成为H2CO3的饱和溶液，浓度约为0.040mol/L，其pH值为： HCl滴定Na2CO3的滴定曲线 从滴定曲线可以看到有两个突跃： 根据第一突跃的pH =8.32,可选酚酞为指示剂;而第二个化学计量点时,溶液的 pH 为3.89,则可以选择甲基橙。 实践中的应用,主要是对混合碱的测定。 为了能更好的观察到终点,可以采用混合指示剂。 * 第二化学计量点的pH值： ｛ (c0为酸的初始浓度） pH＝8.32 *