新型分离-超临界萃取.pptVIP

一、超临界流体 （ Supercritical Fluid ，SCF） 部分化合物的临界点 超临界C02 临界压力(7.39 MPa)适中； 临界温度 (31.1 ℃)接近室温； 便宜易得； 无毒、惰性，是理想的绿色溶剂； 极易从萃取产物中分离出来。 （1）密度、粘度和扩散系数的特点 密度比气体大得多,与液体接近，使其对溶质有较大的溶解度。 粘度接近气体,比液体小得多。 扩散系数介于气体和液体之间，是气体的几百分之一, 是液体的几百倍 。 与液体相比，超临界流体粘度小、扩散系数大使其传质速率大大高于液体。 超临界流体与气体、液体比较 有机物在超临界流体中溶解度的变化： 低于临界压力时，几乎不溶解； 高于临界压力时，溶解度随压力急剧增加。 二、超临界流体萃取原理 利用流体在超临界状态下对物质有特殊增加的溶解度,而在低于临界状态下基本不溶解的特性. 超临界流体萃取过程一般分两步（以超临界C02为例） （1）萃取 原料装入萃取釜，超临界C02从釜底进入,与被萃取物料充分接触,选择性溶解出被萃取物。 （2）分离 含被萃取物的C02经节流阀降到临界压力以下进入分离釜，被萃取物在C02中的溶解度随着压力的下降而急剧下降,因而在分离釜中析出，定期从底部放出，C02加压后循环使用。 超临界流体萃取特点 高压下进行，设备及工艺技术要求高, 投资比较大。 可以在接近室温下完成,特别适用于热敏性天然产物的分离。 分离工艺流程简单，主要由萃取器和分离器二部分组成，而且萃取和分离通过改变温度和压力即可实现。 超临界流体循环使用，无需溶剂回收设备，不产生二次污染。 被萃取物中基本无萃取剂残留。 有机物在超临界 C02 中的溶解规律 一般规律： 分子量增加，溶解度降低 芳香族比脂肪族难溶解 双键提高溶解度 支链比直链易溶解 带极性官能团的难溶解 氟化的化合物易溶解 烃：12个碳以下的正构烃类能互溶，超过12个碳,溶解度锐减。 醇：6个碳以下的正构醇能互溶。 酚：苯酚溶解度为 3%（质量）,邻、间和对甲苯酚的溶解度分别为 30% 、20% 和 30% 。醚化的酚羟基能提高溶解度。 羧酸：C9 以下的脂肪族羧酸能互溶 ，卤素、羟基和芳香基的存在降低溶解度 。 酯：酯化明显增加溶解度。 醛：简单的脂肪族醛能互溶。 萜：萜类化合物是各种天然香料的关键成分。溶解度随分子量增大、极性增加而下降。 三、温度和压力对超临界流体溶解能力的影响 压力的影响： 一般SCF溶解能力随压力的增加而增加 ，在临界点附近溶解度随压力的增加特别快。 温度的影响： 与压力相比 , 温度对溶解度的影响要复杂。 随着温度的升高,溶解度可能降低也可能增加,有时出现最低值或最高值。 溶解度随温度的变化出现最低点 温度对物质在SCF中的溶解度的影响有两方面: （1）一方面是温度对SCF密度的影响,随温度的升高,SCF密度降低,使物质在其中的溶解度下降 ; （2）另一方面是温度对物质蒸汽压的影响, 随着温度升高,物质的蒸汽压增大,使物质在SCF中的溶解度增大。 这两种相反的影响导致一定压力下溶解度随温度的变化复杂。 四、超临界流体萃取工艺流程 固体物料的超临界萃取根据萃取釜与分离釜温度和压力的变化情况可分为四种典型的工艺流程: (1)等温（变压）法：萃取釜与分离釜温度（基本）相等。 (2)等压（变温）法：萃取釜与分离釜压力（基本）相等。 (3)吸收或吸附法（等温等压法） (4)变温变压法 不同萃取流程在溶解度曲线上的反映 五、共溶剂 (Cosolvent) （也叫提携剂或夹带剂，Entrainer） 共溶剂：是在纯超临界流体中以液体形式加入的一种少量的、挥发度介于超临界流体与被萃取溶质之间的物质。 共溶剂的作用:①提高溶解度;②增加萃取过程的分离因素；③提高溶解度对温度或压力的敏感性。其作用机理可能是分子间的范德华力或形成氢键。 一般地，加入极性共溶剂（如甲醇、水）对于提高极性成分的溶解度有帮助，但对非极性溶质作用不大。 加入非极性共溶剂（如烷烃、苯），对极性和非极性溶质都可能有增加溶解度的效能。 共溶剂丙烷的加入，提高了萘在CO2中的溶解度,也提高了溶解度对压力的敏感性。 甲醇加入量（质量分率W2）对溶解度的影响 六、超临界流体萃取应用 （1）食品工业 咖啡因、尼古丁的脱除，啤酒花（也叫蛇麻、香蛇麻、蛇麻花、酵母花、酒花、忽布花 ,用于酿造啤酒，给予啤酒香气和苦味）的萃取，动植物油脂（如大