[理学]有机化学第八章 醛酮醌.pptVIP

* 第八章 醛、酮、醌 第一节　醛和酮的分类、构造和命名 第二节　醛和酮的制法 第三节　醛和酮的物理性质 第四节　醛和酮的化学性质 第五节 醌 习　题 大纲要求： 了解醛、酮的物理性质; 理解醛、酮的命名、结构；亲核加成反应机理； 掌握醛、酮的化学性质：亲核加成反应（加氢氰酸；加饱和亚硫酸氢钠，不同醛酮的反应活性；加醇：保护羰基；加格氏试剂；与氨衍生物的加成缩合）；α-氢的反应（羟醛缩合；卤仿反应）；氧化和还原反应，歧化（Cannizzaro）反应。 第一节　醛、酮的结构和命名 O C O C H R O C R R 羰基 醛 酮 　一、? 分类 醛、酮 脂肪族醛、酮 饱和醛、酮 不饱和醛、酮 多元醛、酮 脂环族醛、酮 芳香族醛、酮 酮 单酮 混酮 C――sp2杂化 O C π σ 三、命名 　 1、习惯命名法 C H C H 3 C H 3 CHO CH 3 CH 2 CH 2 CHO C H 3 C H 2 C C H 3 O 正丁醛 　异丁醛 甲(基)乙（基）（甲）酮 C H 3 C H 2 C C H 3 O 丁醛 2－甲基丙醛 2－丁酮 　二、构造 2、系统命名法 C H 3 C H 2 C C H 2 O C H C H 2 5－已烯－3－酮 C H O C H CHO C H 3 CO C H 3 苯甲醛 　　 　 α－苯丙醛　　 苯乙酮 　 醛、酮互为同分异构体(官能团异构)。 2－戊烯醛 2,4-戊二酮 α －戊烯醛 2－苯丙醛 β－戊二酮 练习： 2,3-戊二酮 α-戊二酮 2－甲基-3－己酮 4-苯基－3－丁烯醛 第二节　醛和酮的制法 一、醇的氧化、脱氢 二、炔烃水合 三、同碳二卤化物水解 五、羰基合成 四、付氏酰基化反应 　　羰基合成的原料大多用双键在链端的α－烯烃，其产物以直链醛为主。 第三节　醛和酮的物理性质 强极性，b.p.＞R-H 、R-O-R ; 但 ＜ROH （∵ 无氢键） 　　低级醛可溶于水 （∵能与水形成氢键）。 　 室温下除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级醛、酮是固体。低级醛带有刺鼻的气味，但中级醛则带有果香味，常用于香料行业。 (为什么？) 第四节　醛和酮的化学性质 C C O (H) H δ + δ － 亲电试剂 亲核试剂 亲核加成 涉及醛的特征反应 α－H的反应 一、羰基上的加成反应 C O - CN C O H CN + CN－ C O δ + δ － 慢 快 HCN α－羟基腈 （α－氰醇） HCN H + + CN－ O H - 碱催化 1、HCN　　历程：亲核加成 　　影响亲核加成的因素： ①空间效应 ②电子效应 　反应活性： C O H H C O R H C O C H 3 C H 3 C O R C H 3 C O R R ＞ ＞ ＞ ＞ 浓H 2 SO 4 C H 2 C C H 3 COOH O H 2 C H 3 C C H 3 O H COOH C H 3 O H 浓H 2 SO 4 C H 2 C C H 3 COOCH 3 α－羟基酸 α，β－不饱和酸 α，β－不饱和酸酯 2、加NaHSO3　　可逆反应 C O C H 3 C H 3 + NaHSO 3 C O H C H 3 C H 3 SO 3 Na 　　　　α－羟基磺酸钠 （溶于水，但不溶于饱和NaHSO3） C O C H 3 C H 3 + C ONa C H 3 C H 3 SO 3 H 　δ + δ － S O H O O - Na + C O H C H 3 C H 3 SO 3 Na 　　适用范围：醛、脂肪族甲基酮、碳原子数少于8的环酮。 　　应用： ②分离提纯（稀酸、稀碱使产物分解） ①鉴定 R C O H SO 3 Na H(CH 3 ) R