[材料科学]13-热膨胀.pptVIP

20世纪90年代，负热膨胀材料受到广泛关注，研 究力度进一步加大。1995，Sleight发现 ZrV2-xPxO7系列各向同性负热膨胀材料，其最大负热膨胀温度可达到950K； 1996年．T.A.Mary等发现ZrW2O8 从0.3 K到其分解温度1050 K的整个温度范围内都具有优良的各向同性负热膨胀性能。1997年，Sleight等发现化学通式为RE2M3Ol2的钨酸盐和铝酸盐系列负热膨胀材料。 其中，Sc2W3O12 是迄今所发现的响应温度范围最宽的负热膨胀材料，其对于温度响应范围为 10～1 200 K 。 1998年，Sleight等发现Lu2W3Ol2负热膨胀材料，极大地推动了材料科学和制造业的发展。 进入21世纪，负热膨胀材料成为材料科学中的一大研究热点。日本理化学研究所发现性能优良的掺杂锗的锰氮化物MnAN(A代表Zn、Ga、Cu)负热膨胀材料。这种材料有望成为负热膨胀材料的一个重要研究方向 从材料的微结构等看，负热膨胀的机理 相变引起的负热膨胀 网络结构的晶体键长膨胀引起的负热膨胀 桥原子的低能横向热振动和刚性多面体耦合转动引起的负热膨胀 “M-O” 悬挂键中氧可以迁移 1.3.1 请用材料的作用力曲线和势能函数曲线，解释材料具有热膨胀的机理。 1.3.2 举例说明热膨胀和化学键强度（结合能）、熔点、热容的关系。 1.3.3 查找文献报道，举例说明一种负热膨胀材料及其负膨胀原理 作业 1.4.1 利用晶格振动理论说明：金属半导体和绝缘体中实现热导机理. 冬天 夏天 1.3 热膨胀Thermal Expansion 第一章 无机材料的热学性能 桥梁 - 冬天 桥梁 -夏天 1.2 热膨胀 热膨胀：温度改变? t oC时，固体在一定方向上发生相对长度的变化(?L/Lo)或相对体积的变化(? V/Vo)。 ?t ?t t1 t2 热膨胀 线膨胀系数： ?=(1/Lo)·(?L/ ?t) 体积膨胀系数： ?=(1/Vo)/(?V/ ?t) 不同的固体不同? 溫度＝273K 溫度＝473K 钢 溫度＝273K 溫度＝473K 铜 合金片 钢 铜 钢 铜 . 热膨胀机理 Expansion Mechanism 热膨胀的物理现象，就是材料中相邻原子之间的平衡距离随温度变化而变化。 因为原子不是孤立的，相互有作用—弹性振动， 所以，原子的固有振动应该发生变化--振动变化 简谐振动 是最简单最基本的机械振动，只有符合回复力 F合＝－kx的振动才是简谐振动 简谐振动理论不能解释热膨胀：温度变化只能改变振幅的大小不能改变平衡点的位置。 热膨胀来自原子的 非简谐振动 an-harmonic oscillation 质点在平衡位置两侧受力不对称，即合力曲线的斜率不等。 当r?ro时，曲线的斜率较大+，斥力随位移增大的很快，即位移距离X，所受合力大。 （1） 用作用力的曲线解释 ro 斥力 引力 合力 r A1 A2 r0 恒定温度T下 当r ? ro时，曲线的斜率较小-，吸引力随位移增大的较慢，即位移X距离，所受合力小。 如质点在平衡点两侧受力不对称越显著，温度增大，膨胀就越大，晶胞参数越大。 （1） 用作用力的曲线解释 ro 斥力 引力 合力 r A1 A2 恒定温度T下 （2） 用势能曲线解释--非简谐效应 势能函数 简谐近似的方法是认为原子振动位移很小，故势能展开式中只保留二次项，忽略三次方及以上的各非简谐项 （2） 用势能曲线解释--非简谐效应 E3(T3) E2(T2) E1(T1) U(r) 距离r ro 势能函数 （2） 用势能曲线解释 E3(T3) 简化并取代后：势能函数： E2(T2) E1(T1) U(r) 距离r ro 函数就是顶点下移的抛物线： 抛物线结论：势能左右对称，温度升高只能增加振幅，不能增加位移，和实验矛盾 忽略高次项： （2） 用势能曲线解释 E3(T3) 所以，忽略高次项x3不对 E2(T2) E1(T1) U(r) 距离r ro 保留高次项就是，势能函数 原子能量随温度增加而增加，结果： 振动原子具有相等势能的两个极端位置间的平均位置就漂移到比0K时（ro）更大值处。由此造成平衡距离增大。 热膨胀来自原子的 非简谐振动 an-harmonic oscillation H2 NaCl U(r) r 离子键势能曲线的对称性比共键键的势能曲线差，所以随着物质中离子键性的增加，膨胀系数也增加。 同种化学键的键强越大，膨胀系数越小。 . 影响热膨胀的因素 势能曲线的不对称程度越高，热膨胀越大， 而不对称程度随偏离简谐振动程度的增加而增加。 （1） 化学键型 如：简单立方晶系AB型晶体，异