[中医中药]第三章 糖和苷.pptVIP

第三章 糖和苷 基本内容 一、概述 二、结构类型 三、糖苷分类 四、糖和苷的物理性质 五、糖的化学性质（略） 六、苷键的裂解 七、糖和苷的提取分离 第一节 糖 类 一、概 述 糖类又称碳水化合物（carbohydrates），是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。 化学结构：多羟基的醛(酮)及其缩聚物。根据其分子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚糖和多糖。 单糖：不能水解的最简单的多羟基醛(酮)。 如葡萄糖等。 低聚糖：水解后生成 2 ~ 9 个单糖分子的糖。 如：蔗糖（D-葡萄糖-D果糖） 麦芽糖（葡萄糖1→4葡萄糖） 多糖：水解后能生成多个单分子的，称为多糖。 如：淀粉、纤维素等 二、结构类型 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天然界都有存在。以Fischer式表示如下： 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose） 糖处游离状态时用Fischer式表示 苷化后成环用Haworth式表示 绝对构型: Fischer投影式中距羰基最远的那个不对称C的构型定为整个糖分子的绝对构型，羟基向右为D，向左为L Haworth式中，最远的不对称C的取代基向上为D，向下为L 吡喃五碳糖时当H向上为D，向下为L D型糖与L型糖为对映异构体 单糖端基差向异构体－a, b 半缩醛羟基与吡喃五碳糖最远手性C的H或六碳糖的CH2OH或CH3在环平面同一方向为b ，不在同一方向为a 三、糖苷分类 ㈠糖匀体 均由糖组成的物质。如单糖、低聚糖、多糖等。 1．常见单糖 2．氨基糖 是指单糖的伯（CH2OH)或仲醇(CHOH)基置换成氨基的糖类。 3．糖醇 单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇。 4．去氧糖 单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖。 5．糖醛酸 单糖分子中伯醇基氧化成羧基的化合物。 第二节 苷类化合物 一、概述 苷类：糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物——苷。其中非糖部分称为苷元或配糖体，连接的键称苷键。 二、苷的结构与分类 (一）苷类的结构 1、苷键：苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键。 2、苷原子：苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为苷键原子，也称为苷原子。 3、苷的构型：由于单糖有α及β二种端基异构体，因此在形成苷类时就有二种构型的苷，即α-苷和β-苷。在天然的苷类中，由D-型糖衍生而成的苷多为β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷多为α-苷。 1、按苷原子不同分类 （1）氧苷(O-苷) ①醇苷 苷元上醇羟基与糖端基碳上羟基缩合的产物。 如：红景天苷 ②酚苷 苷元上酚羟基与糖端基碳上羟基缩合的产物。 ③氰苷 氰苷主要是指一类具有α-羟基腈的苷，数目不多，但分布广泛。这种苷易水解，尤其是在有稀酸和酶催化时水解更快，生成的苷元α-羟基腈很不稳定，立即分解为醛（酮）和氢氰酸；而在浓酸作用下，苷元中的-CN基易氧化成-COOH基，并产生NH4+；在碱性条件下，苷元容易发生异构化而生成α-羟基羧酸盐。 苦杏仁苷存在于杏的种子中，具有α-羟基腈结构，属于氰苷类。苦杏仁苷在人体内会缓慢分解生成不稳定的α--羟基苯乙腈，进而分解成为具有苦杏仁味的苯甲醛以及氢氰酸。小剂量口服时，由于释放少量氢氰酸，对呼吸中枢产生抑制作用而镇咳。大剂量口服时因氢氰酸能使延髓生命中枢先兴奋而后麻痹，并能抑制酶的活性而阻断生物氧化链，从而引起中毒，严重者甚至导致死亡。 在酸碱或酶的作用下，苦杏仁苷依不同的条件生成不同的分解产物。 ④酯苷 苷元中羧基与糖缩合而成的苷，其苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。如山慈菇苷A和B（是山慈菇中抗霉菌的活性成分）被水解后，苷元立即环合生成山慈菇内酯A和B。 R=H 山慈菇苷 A