有机习题课2-烯烃.pptVIP

双键上有氧和氮原子 分解 分解 链状化合物A分子式为C5H10, 能使Br2/CCl4褪色，A发生臭氧化还原水解后生成一份子酮B和一分子醛C,试写出A\B\C可能的构造式 由丙烯合成1，2，3-三氯丙烷 由叔丁基溴制备2-甲基-1-溴丙烷 测得化合物的分子式为C6H10，能使溴裉色，同热的酸性高锰酸钾溶液反应得到已二酸，试决定C6H10的构造。 ???解：C6H10比烷烃少4个H，可能是二烯烃或环烯烃。氧化产物为一个含两个-COOH的六个碳的二酸，C6H6可能是环己烯。 * * 以丙烯为原料合成 （1）灭鼠剂 3-氯－1,2-丙二醇 （2）杀虫剂1-氯－2,3－二溴丙烷 * * 补充题 * * 试用简单的机理解释：为什么环己烯被稀的高锰酸钾水溶液氧化生成顺式邻二醇而不是反式邻二醇？ 两种制备邻二醇方法比较 合成环氧化物 开环制备反式邻二醇 * * 阐述题 几种碳正离子的稳定性如下： 试用你所学过的几种共轭效应的知识作出解释。 １、双键与碳正离子中碳上的空轨道形成p－π共轭效应，甲基与碳正离子中碳上的空轨道形成δ－p超共轭效应，后者比前者要弱得多； ２、参与的共轭双键越多，产生的共轭效应越强； 　　参与的Ｃ－Ｈ键越多，产生的超共轭效应越强。 p－π共轭效应 δ－p超共轭效应，有8个Ｃ－Ｈ键 δ－p超共轭效应，有5个Ｃ－Ｈ键 写出机理解释产物的形成 预测下列亲电加成反应的主要产物，并写出机理予以解释 * * * * 几个问题 烯烃加X2是否为亲电加成机理？ 亲电试剂是X＋？ X2 ? X＋ ＋ X－ （异裂）？ 如何解释加成的立体化学？ 为什么加Br2的立体选择性比加Cl2好？ Organic Chemistry Problem 第三章 单烯烃 习题讲解 重点难点 一、电子效应（诱导效应和共轭效应） 二、烯烃的化学反应 三、反应机理（自由基机理、碳正离子机理、溴钅翁离子机理） 四、碳正离子的稳定性 五、马氏规则 一、电子效应（诱导效应和共轭效应） 1.诱导效应 （1）概念：由于成键的原子的电负性的不同引起的极性效应而影响到分子的其它部分，这种作用称谓诱导效应。 （2）传导方式 Xδ－ ←C δ＋ ←C δ δ ＋←C δ δ δ ＋←C δ δ δ δ ＋ （3）传递限度：诱导效应经过三个碳原子以后影响就极小了，五个原子以后可以不考虑诱导效应的影响。 （4）传递方向：由于电负性不同的原子或基团的影响，使成键的电子云向电负性所决定的方向偏移。以氢原子作为比较的标准，表示如下： Y δ＋ →CR3 δ－ H－CR3 X δ－ ← CR3 δ＋ ＋I 效应 比较标准 －I效应 （5）相对强度：－I诱导效应的强度 对同族元素 －F －Cl －Br －I 对同周期元素 －F－OR－NR2 －OR+ －N + R2 对不同杂化态的碳原子，S成分越多吸电子能力越强。 具有+I效应，其强度为（CH3)3C－ (CH3)2CH－ CH3CH2－ CH3－ 比较标准：以H为标准 常见的吸电子基团（吸电子诱导效应用-I表示） NO2 CN F Cl Br I C?C OCH3 OH C6H5 C=C H 常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示） (CH3)3C (CH3)2C CH3CH2 CH3 H 例如： 2. 共轭效应 （1）概念：H2C=CH2，π键的两个p电子的运动范围局限在两个碳原子之间，这叫做定域运动，CH2=CH-CH=CH2中，可以看作两个孤立的双键重合在一起，p电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间，而是扩充到四个碳原子之间，这叫做离域现象 由一组成键或未成键的并且互相平行的原子轨道相互重叠组成的体系叫共轭体系，在共轭体系中，由于分子中原子间的相互影响使分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化的效应称为共轭效应（Conjugative Effect)。特点：沿共轭体系传递不受距离的限制。 （2）分类： π -π 共轭 P- π 共轭 σ-π 共轭 σ-P共轭 （3）共轭效应的存在和传递 共轭效应通过共轭π键来传递。且不受距离的限制，同时共轭链上的原子将依次出现电子云分布的交替现象。例如 （4）共轭效应的强度 在P- π 共轭效应中， P电子朝双键方向转移，呈现供电子效应（+C）。例如 （1）P- π共轭 烯丙基碳正离子 苄基碳正离子 相互平行的成键π轨道与p轨道之间发生侧面重叠. （2） π - π共轭 以共轭多稀烃为代