高分子材料学课件（张弢）06.Polymerization-配位定向聚合.pptVIP

催化剂对定向聚合的影响 包括活性和定向性的影响 主催化剂：金属的性质、价态、与其化合的基团、结晶结构 助催化剂：金属离子半径要与其电负性适当配合；离子半径小而正电性强的有机金属易于TiCl3络合吸附于其表面而阻碍单体的配位 第三组分（添加剂）：常用含有给电子性的N、O、S等化合物提高聚合速率和催化剂活性；H2O、CO2、炔烃等会有不良影响，应严格除去 催化剂颗粒：颗粒小，表面积增大，聚合速率大，但容易失效 催化剂浓度：主、助催化剂的比例应适当 温度：升温聚合速率提高，极限在70～100?C，再高易破坏催化剂。50-100?C利于全同立构生成，高于100?C无规体增加，0?C以下有利于间同立构生成。 低压聚乙烯和等规聚丙烯 高压聚乙烯：100-200MPa，200?C自由基聚合；丙烯无法进行自由基聚合。 低压聚乙烯：0.2-0.5MPa，60-90?C配位聚合；类似条件可聚合丙烯。 低压聚乙烯是高密度聚乙烯，结晶度高，基本无支链，较高压聚乙烯（低密度聚乙烯，多支链）在强度、硬度、耐溶剂性、透气性、透湿性等方面大为优异。 等规聚丙烯的软化点、耐沸水性、耐磨性、成纤性、耐屈挠性、透明度等方面更优于低压聚乙烯。 Natta最早提出这一术语用于解释烯烃在Ziegler-Natta催化剂上的聚合机理 配位化合物是一类具有特征化学结构的化合物,由中心原子或离子（统称中心原子）和围绕它的称