氧化还原滴定和沉淀滴定法的基本原理.ppt

第十九章 滴定分析法 19.1 滴定分析法概论 　19.1.1 滴定分析过程和分类方法 （1）分类 根据反应的类型不同，滴定分析的方法分为： ① 酸碱滴定法② 沉淀滴定法③ 配位滴定法④ 氧化还原滴定法 （2）滴定方式 ① 直接滴定法：用标准溶液直接滴定被测物称为直接滴定法。 ② 返滴定法：滴定反应速度较慢或无合适指示剂时，先往待测溶液中加入过量的已知浓度的滴定剂，待反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂，此过程也称为回滴。 ③ 置换滴定法：滴定反应没有定量关系或者伴有副反应时，就需要间接滴定能与该物质按化学计量关系反应生成的另一物质，以求得原物质的物质的量。 ④ 间接滴定法：被测物质不能与标准溶液直接反应，通过另外的反应间接测定被测物含量。 19.1.3 标准溶液和基准物质 标准溶液是一种已知准确浓度的溶液。 直接配制:准确称取一定量基准物质，溶解后配成一定体积的溶液，根据物质质量和溶液体积，即可计算出该标准溶液的准确浓度。 间接标定:先配制成一种近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质(或已经用基准物质标定过的另一种标准溶液)来标定它的准确浓度。 直接配制所用的基准物质应具备以下条件： (1) 试剂的纯度足够高，纯度＞99.9%。 (2) 实际组成与化学式应完全符合，若含结晶水，其结晶水的含量也与化学式相符。 (3) 试剂应十分稳定，在称量过程中不吸收水及二氧化碳，在放置、烘干过程中不发生变化。 (4) 具有较大的摩尔质量，以减少称量的相对误差。 常用的基准物质有Na2B4O7·10H2O 、无水Na2CO3、K2Cr2O7、 H2C2O4·2H2O等。 19.1.4 滴定分析的计算 1.直接滴定法中，被测物A与滴定剂B的反应为： aA + bB = cC + dD 反应达到化学计量点时，符合计量关系： 2.在置换滴定法或间接滴定法中，一般通过多步反应才完成，则需要通过总反应确定被测物与滴定剂之间量的关系，然后进行有关计算。 例1.为标定Na2S2O3溶液，称取基准物K2Cr2O70.1260g，用稀HCl溶解后，加入过量的KI，置于暗处5min，待反应完毕后加水80mL，用待标定的Na2S2O3溶液滴定。终点时耗用V(Na2S2O3)为19.47 mL，计算c (Na2S2O3)。 解：Cr2O72-+6I-+14H+＝2Cr3++3I2+7H2O I2+2Na2S2O3＝2NaI+Na2S4O6 19.2 酸碱滴定法 酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的定量分析方法。 19.2.1水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 1.处理水溶液中酸碱平衡的方法 (1) 分析浓度与平衡浓度 酸碱平衡体系中，常同时存在多种物种。例如：二元酸H2B，可以有H2B、HB-、B2-三种型体存在。 分析浓度cB：是指B物质在溶液中的各种存在型体的浓度的总和。单位：mol·L-1。 平衡浓度[B]：则是指化学反应体系达到平衡时溶液中各型体的浓度。以符号[ ]表示。 酸度：指化学反应体系达到平衡是溶液中H+的平衡浓度，称为酸度。用pH表示。 (2) 物料平衡 体系达平衡状态时，与某溶质有关的各种型体的平衡浓度之和必等于它的分析浓度。这种等衡关系称之为物料平衡，也称为质量平衡。其数学表达式称物料平衡方程，用MBE表示。 例如：浓度为c(mol·L-1)的Na2HPO4溶液 MBE：c=[H3PO4]+[H2PO4-]+HPO42-]+[PO43-] 2c=[Na+] (3) 电荷平衡—电中性规则 电解质溶液处于平衡状态时，各种阳离子所带正电荷的总浓度等于所有阴离子所带负电荷的总浓度，即溶液是电中性的。这种等衡关系式称为电荷平衡方程，简称电荷平衡，用CBE表示。 例如：浓度为c（mol·L-1）的NaCN溶液。 CBE：[H+]+[Na+]=[OH-]+[CN-]??或： [H+]+c = [OH-]+[CN-] 例如：浓度为c(mol·L-1)的CaCl2溶液。 CBE：[H+]+2[Ca2+]= [OH-]+[Cl-] (4)质子平衡 当酸碱反应达平衡时，酸给出质子的量(mol)应等于碱接受质子的量，即酸失去质子后的产物与碱得到质子后的产物在浓度上必然有一定的关系，互为等衡。这种关系式称为质子平衡方程，又称为质子条件。用PBE表示。 在确定质子条件时，先要选择大量存在于溶液中并参与质子转移的物质作为参考水准或零水准，然后根据质子转移数相等的关系写出质子条件式。 例如：HAc水溶液中，HAc和H2O为零水准，质子转移情况： 例如：H3PO4水溶液，H3PO4和H2O为零水