武汉大学分析化学课件第22章其他分离分析方法.ppt

22.6.场流分离(field-flow fractionation,FFF) 亦称为场流分级，它是利用载液流经空的柱槽时各流层具有非均匀流速，使溶质在外加物理力场作用下，基于各溶质质量、体积、扩散系数、电荷等物理性质差异实现分离的方法。 场流分离仪由载液储瓶、输液泵、进样阀、柱槽、检测器、控制和数据处理系统组成。 场流分离柱槽是分离技术核心，通常柱槽是在两块平行板之间放置薄的塑料或金属片组成一个两头呈三角形的矩形带状管道。 场流分离的主要特点是: 1. FFF主要用于大分子分离测定。2. 可采用的载流溶剂和外加力场众多，适用样品范围广。3. 具有较高分辨率和选择性，操作条件易于控制、调节和优化。4. 有比较严谨的理论基础。 22.7.多维色谱 多维色谱是将同种色谱不同选择性分离柱或不同类型色谱分离技术组合，构成联用系统。 现应用最多的是二维色谱，它是在单分离柱基础上发展起来的，其技术关键是联结两色谱分离系统之间的接口设备和技术。 多维色谱有如下几种组合方式: 1. 同种色谱、不同选择性色谱柱串联。 2. 不同类型色谱分离串联。 二维或多维色谱最突出的特点是峰容量高，具有强分离能力，获取样品信息量远大于通常的一维色谱。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第22章 其他分离分析方法 22.1.概论 随分离分析技术发展，众多适用于混合物试样预分离或样品预处理、分离分析、制备分离的其他与色谱相关分离分析技术相继出现，如超临界流体色谱和萃取、逆流色谱、场流分离、多维色谱、膜色谱、固相萃取、固相微萃取等。 分析试样预处理是仪器分析的首要步骤，约占分析工作量的70%。这是试样初步分离、净化、痕量成分富集技术，是样品分离分析的重要组成部分。 22.2.超临界流体色谱 22.2.1. 超临界流体和超临界流体色谱 超临界流体色谱(Supercritical Fluid Chromatography;SFC)是以超临界流体（Supercritical Fluid，SFS)为流动相的色谱技术。 在三相点下，气、固、液处在平衡状态，存在一个临界温度Tc和临界压力Pc。在高于Tc时，无论施加多大压力，物质也不会液化，即 Pc、Tc以上或临界点以上条件下，物质不会成为液体或气体，物质聚集状态为介于气体和液体之间的流体，这种流体称为超临界流体。 22.2.1. 超临界流体和超临界流体色谱 从热力学上看，超临界流体的密度是气体的100~1000倍，和液体相近，具有和液体相似的溶解能力及与溶质的作用力。而从动力学上看，SFS的粘度比液体低，可以使用比液相色谱更大的线速度;扩散系数是液体的10-100倍，传质速率高，因而可以获得比HPLC有更高的柱效和更快的分析速度。 从理论上讲，SFC可分析不适用于GC高沸点、低挥发性样品和HPLC中缺少检测功能团的样品，约占色谱分离中25%的化合物。但1990s年代后期，SFC发展趋向低落。 超临界流体自身物理性质带来SFC方法局限性，这是人们在SFC发展初期认识不足的。SFs兼具液体的溶剂化能力和气体的低粘度、高扩散系数很难在同一条件下实现。 22.2.2.超临界流体色谱仪 1.流动相储罐;2.调节阀;3.干燥净化器;4.截流阀;5.高压泵;6.泵头冷却装置;7.热交换柱;8.进样阀;9.分流器;10.色谱柱;11.限流器;12.检测器(FID)。 22.2.3.流动相和固定相 SFC可使用HPLC和GC中各种固定相。填充柱微粒填料主要是硅胶化学键合固定相，用填充柱分析极性样品时，大多需在流动相中添加极性改性剂。开管柱固定相主要是聚甲基硅氧烷苯基甲基聚硅氧烷、交联聚乙二醇等。在手性分离中使用较多的是环糊精类固定相。 22.2.4. 超临界流体色谱分离操作条件 SFC与GC分离操作条件不同，其操作压力较高，一般为70~450x105Pa； 和HPLC也不一样，其色谱柱工作温度较高，从常温到2500C。 流动相的压力和密度在每一温度下以同样方式影响保留值，甚至在类似GC区也一样，增加压力，k值降低。 而在较低温度下与HPLC的保留行为相似，k值随压力增加而降低。 22.2.5. SFC与气相和高效液相色谱的比较 基于超临界流体密度、扩散系数、粘度等物理性质介于气体和液体之间，可以预计，在最小板高色谱条件下，分析速度和柱效SF