级chapte_氧化还原反应及与氧化还原平衡.ppt

3-5 Factors That Affect Electrode Potentials 影响 电极 电势 的 因素 —— Arbitrary States 一、 Nernst Equation 讨论浓度、温度及溶液酸度的变化对电极反应的电极电势的影响 1. Nernst Equation of Cell Reaction for Arbitrary Cell Reaction: aA (aq) + bB(aq) xX(g) +yY(aq) = - 298.15K = - (1) + 4NO3- 16H+ + 3Pt + 18Cl- = 3PtCl62- + 4NO + 8H2O = - (2) MnO2 + 2Cl- + 4H+ = Mn2+ + Cl2 + 2H2O = - - = - - 2. Nernst Equation of Electrode Reaction —— Arbitrary States MnO2 + 2Cl- + 4H+ = Mn2+ + Cl2 + 2H2O = - - = + - + = + = + General Formula Ox + ne- Red = + (1) Cr2O72- + 6e- + 14H+ 2Cr3+ + 2H2O = + if = = then = + = - (2) O2 + 4e- + 4H+ 2H2O = + = - (3) 2H2O + 2e- H2 + 2OH- = + 二、 Application of Nernst Equation 1. Affect of Concentration or Pressure on Electrode Potentials 氧化型 或 还原型 物质 浓度 或 压力 对 的 影响 氧化型 物质 氧化 能力 减弱, 其 稳定性 增加, 对应 共轭 还原型 物质 还原 能力 增强, 稳定性 降低; 还原型 物质 还原 能力 减弱, 其 稳定性 增加, 对应 共轭 氧化型 物质 氧化 能力 增强, 稳定性 降低. Electrode Reaction Ag+ + e- Ag 0.7996 Ag(NH3)2+ + e- Ag + 2NH3 0.3730 AgCl + e- Ag + Cl- 0.2223 AgBr + e- Ag + Br- 0.0713 AgI + e- Ag + I- -0.1490 Ag(CN)2- + e- Ag + 2CN- -0.3100 Ag2S + e- 2Ag + S2- -0.6390 Obvious: Oxidability Strong and Weak 氧化性 强弱 Ag+ Ag(NH3)2+ AgCl AgBr AgI Ag(CN)2- Ag2S Stability: Ag+ Ag(NH3)2+ AgCl AgBr AgI Ag(CN)2- Ag2S Electrode Reaction Cu2+ + e- Cu+ 0.158 Cu2+ + e- CuCl Cl- 0.580 + Cu2+ + e- CuBr Br- 0.640 + Cu2+ + e- CuI I- 0.864 + Cu2+ + e- Cu(CN)2- 2CN- 1.124 + Obvious: Reducibility Strong and Weak 还原性 强弱 Cu+ CuCl CuBr CuI Cu(CN)2- Stability: Cu+ CuCl CuBr CuI Cu(CN)2- 2. Affect of Acidity on Electrode Potentials 酸度 对 电极 电势 的 影响 许多电极反应中,虽然H+或OH-在反应前后氧化数未发生变化,但却直接参与了电极反应,因此pH值大小的改变会影响一个电极的电极电势. Cr2O72- + 6e- + 14H+ 2Cr3+ + 2H2O = + if = = then = - pH = 0 = pH = 3 = pH = 7 = 显然电极反应中,pH值的改变对电极电势的影响很大,甚至pH值成为控制电极电势的决定因素,酸性溶中,Cr2O72-是强氧化剂,在中性或碱性溶液中Cr2O72-的氧化能力降低.如:Cr2O72-能氧化浓HCl中的Cl- ,但难以氧化NaCl溶液中的Cl- .因此,许多氧化还原反应就必须控制在一定的pH值范围内,否则不能进行. Notes: (1) pH 不同, 不同, 氧化剂 氧化 能力 不同, 氧化剂 或 还原剂 存在 形式 不同. Cr2O72- + 2