中级二五八页第九题.pptVIP

* * 高等无机作业 漳州师范学院 2011-6-3 K4[Mo2(SO4)4]Cl 1 K4[Mo2(SO4)4] 2 Cr2(O2CCH3)4. (H2O)2 3 Cu(O2CCH3)2 ·H2O的二聚体 4 Mo2(O2CCH3)4 5 指出下列化合物中金属-金属键的电子结构、键极、和化合物的磁性 (P258-9 中级无机化学) 当两金属原子互相靠拢，d轨道的对称性决定了它们之间的重叠只能采取以下5种方式 M2二核配合物 d轨道重叠形成四重键以及M-L键时，能级修正后的定性分子轨道能级图 键极= 成键电子数-反键电子数 2 磁性 顺磁性： 含有未成对电子 反磁性：不含有未成对电子 1.K4[Mo2(SO4)4]Cl Mo: 4d55s1 Mo25+ : 7e Mo25+ ↑ ↑ ↑ ↑ —— dz2 dxy dyz dxz dx2-y2 Re3+ ↑ ↑ ↑ —— dz2 dxy dyz dxz dx2-y2 | 头碰头 | 肩并肩 | 面对面 π δ σ Mo25+ 电子结构：?2 ?4 ?1 键极= 2+4+1 2 =3.5 顺磁性 Cl…[Mo2(SO4)4]3-…Cl 2. K4[Mo2(SO4)4] Mo: 4d55s1 Mo25+ ↑ ↑ ↑ ↑ —— dz2 dxy dyz dxz dx2-y2 Re3+ ↑ ↑ ↑ ↑ —— dz2 dxy dyz dxz dx2-y2 π δ σ | 头碰头 | 面对面 | 肩并肩 电子结构：?2 ?4 ?2 键极= 2+4+2 2 = 4 反磁性 2Mo2+ : 8e Mo2+：4d4 Mo2+ Mo2+ [Mo2(SO4)4]4- 3. Cr2(O2CCH3)4. (H2O)2 Cr: 3d54s1 Mo25+ ↑ ↑ ↑ ↑ —— dz2 dxy dyz dxz dx2-y2 Re3+ ↑ ↑ ↑ ↑ —— dz2 dxy dyz dxz dx2-y2 π δ σ Cr2+ | 头碰头 | 面对面 | 肩并肩 电子结构：?2 ?4 ?2 键极= 2+4+2 2 反磁性 2Cr2+ : 8e Cr 2+：3d4 Cr2+ = 4 Cr2(O2CCH3)4. (H2O)2 4.Cu(O2CCH3)2·H2O的二聚体 Cu(O2CCH3)2·H2O Cu2(O2CCH3)4·2H2O Cu: 3d104s1 Cu 2+：3d9 2Cu2+ : 18e ? ? ?* ?* ? · · · · · · · · · · · · · · · · · · 电子结构：?2 ?4 ?4 ?*4 ?*4 键极= 2 2 = 1 反磁性 ●Cu Cu2(O2CCH3)4·2H2O 5.Mo2(O2CCH3)4 Mo: 4d55s1 Mo25+ ↑ ↑ ↑ ↑ —— dz2 dxy dyz dxz dx2-y2 Re3+ ↑ ↑ ↑ ↑ —— dz2 dxy dyz dxz dx2-y2 π δ σ | 头碰头 | 面对面 | 肩并肩 电子结构：?2 ?4 ?2 键极= 2+4+2 2 反磁性 2Mo2+ : 8e Mo2+：4d4 Mo2+ Mo2+ = 4 Mo2(O2CCH3)4 补充：二核配合物中金属-金属键的键价 对于二核配合物可通过计算用于金属-金属键的价电子数目来了解其键价。即计算用于M-M骨干成键的电子数gM, 将这些电子按两个金属原子d轨道叠加后的能级高低次序增填电子，得到金属-金属键的电子组态，根据这种组态得到金属键的键极（和键价相一致）。 1.g：配合物M2核所拥有的价电子数 2. gL：用于