第六部分萜类挥发油.ppt

化学法系统分离挥发油 P271 五、挥发油成分的鉴定 1、物理常数的测定 相对密度 比旋度 折光率 （是鉴定挥发油首选指标） 凝固点 2、化学常数 （1）酸值： 以中和1克挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。 （2）酯值： 以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。 （3）皂化值： 以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。事实上，皂化值等于酸值和酯值之和。 3、H-NMR鉴定 化学位移 (1)1.19(3H,t,J=7.0) (2)2.85(2H,q,J=7.0) (3)5.90(2H,s) (4)6.35(1H,s) (5)6.99(1H,s) (6)13(1H,s) 4和5的区别：-OH屏蔽大于C=O 作业： 1、穿心莲内酯是何类萜（结构式）？ 穿心莲胶囊的药效？ 2、冰片、冰毒的化学成分及药效？ 3、樟脑结构式，指出是何类萜？ 鹰爪甲素(yingzhaosu)是从民间治疗疟疾草药鹰爪根中分离出。对鼠疟原虫的生长有强的抑制作用。 棉酚(gossypol)：为杜松烷型双分子衍生物，主要存在于棉籽中，为有毒的黄色液体，具有杀精子的作用，用于男性避孕药，有副作用。 山道年是强力驱蛔剂，但服用过量可产生黄视疟毒性，已被临床淘汰。 从菊科植物茼蒿的花中提取的化学物质。可作驱肠虫剂 3、 薁类衍生物 凡由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称为薁类(azulenoids)化合物。这类化合物多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。 愈创木醇(guaiol)：存在于愈创木木材的挥发油中，属于薁类的还原产物。该化合物在蒸馏、酸处理时，可氧化脱氢而形成薁类。 主产于美洲， 少数产欧洲、 非洲和亚洲， 我国有14种， 除新疆、西藏外， 全国均产。 四、二萜(diterpenoids) 是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。它们是由焦磷酸香叶基香叶酯衍生而成。 紫杉烷 分布：植物界（广泛），菌类代谢产物，海洋生物。 存在：植物乳汁、树脂中。 化合物举例：紫杉醇、穿心莲内酯、丹参醌、银杏内酯、雷公藤内酯、甜菊苷等。 紫杉醇(taxol)又称红豆杉醇，最早从太平洋红豆杉Taxus brevifolia的树皮中分离得到，1992年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好。 云南省云龙县红豆杉大劫难 ?1、 链状二萜 链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇 (phytol)，与叶绿素分子中的卟啉 (卟啉) 结合成酯的形式存在于植物中，曾作为合成维生素E、K1的原料。 2、 环状二萜 维生素A (维生素A) 是一种重要的脂溶性维生素，主要存在于动物肝脏中，特别是鱼肝中含量较丰富。 穿心莲内酯 ：存在于穿心莲 (榄核莲，一见喜)中，具有抗炎作用，用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热等。 生于湿热的平原、丘陵地区。主产广东、福建。 现长江南北各地均引种栽培。 银杏内酯是银杏根皮及叶的强苦味成分，可作为拮抗血小板活化因子，是血小板活化因子（PAF）的特效拮抗剂，而血小板活化因子是引起哮喘等许多疾病的重要因素。北大校园树。 * 中国是银杏的发源地，资源占世界总量的70%左右。银杏集食用、药用、材用、绿化美化环境于一体，被誉为“东方的圣者，是中国人文的有生命的纪念塔，堪称为中国的国树。” 银杏内酯的抗肿瘤作用：银杏内酯A、B、C或单独用银杏内酯B可以应用于转移癌的治疗。它能提高抗癌化疗剂的效果，减少不良反应，使得耐细胞毒药物的癌细胞对化疗剂更为敏感有效。 R1 R2 R3 银杏内脂A OH H H 银杏内脂B OH OH H 银杏内脂C OH OH OH 银杏内脂M H OH OH 银杏内脂J OH H OH * 雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤内酯及16－羟基雷公藤内酯醇是从雷公藤根中分离出来得抗癌活性物质。雷公藤甲素对乳腺癌和胃癌细胞有一直作用。 R1 R2 R3 雷公藤甲素 H H CH3 雷公藤乙素 OH H CH3 雷公藤内酯 H OH CH3 16－羟基雷公藤内酯醇 H H CH2OH 产于浙江、安徽、江西、湖南、广东、广西、 福建、台湾、云南等地。 §6.3 萜类化合物的理化性质 一、萜类化合物的物理性质 单萜、倍半