全套第二章分子结构-其它版本.ppt

4、原子轨道要有效地线性组合成分子轨道，必须遵循下面三条原则： (1)对称性匹配原则。只有对称性匹配的原子轨道才能有效地组合成分子轨道。哪些原子轨道之间对称性匹配呢？如图7-24（a）（c）所示。ψa为s轨道，ψb为py轨道，键轴为x。看起来ψa和ψb可以重叠，但实际上各有一半区域为同号重叠，另一半为异号重叠，两者正好抵消，净成键效应为零，因此不能组成分子轨道，亦称两个原子轨道对称性不匹配而不能组成分子轨道。再从图7-24（b）（d）（e）看，ψa和ψb同号迭加满足对称性匹配的条件，便能组合形成分子轨道。 (2)能量相近原则。只有能量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道。能量愈相近，组成的分子轨道越有效。若两条原子轨道相差很大，则不能组成分子轨道，只会发生电子转移而形成离子键。 (3)最大重叠原则。原子轨道发生重叠时，在对称性匹配的条件下，原子轨道ψa和 ψb的重叠程度愈大，成键轨道相对于组成的原子轨道的能量降低得愈显著，成键效果强，形成的化学键愈稳定。 二、原子轨道线性组合的类型 在对称性匹配的条件下，原子轨道线性组合可得不同种类的分子轨道，其组合方式主要有如下几种： 1）s－s重叠。如图7-25（a）所示，两个轨道相加而成为成键轨道σ，两者相减则成为反键轨道σ*。若是1s轨道，则分子轨道分别为σ1s、σ1s*，若是s轨道，则写为 σ2s、σ2s*。 图7-25（a）