高分子物理--高聚物的粘性流动（粘流态） PPT.pptVIP

一、流动及流体的类型 1、流动类型 （1）、剪切流动：层流，Re2000；湍流，Re4000 产生横向速度梯度的流动（如图） （2）、拉伸流动—产生纵向速度梯度场的流动 2、流体的类型 二、牛顿流体 液体在层流的情况下，层与层间产生摩擦，片层受到剪切作用、层间有速度梯度，欲维持一定的速度梯度需要一定的切应力。牛顿流体的切应力σs正比于速度梯度dv/ds，其比例系数η称为切粘度，它是粘滞阻力大小的量度。牛顿流体流动定律为 三、非牛顿流体 凡不符合牛顿定律的流体就是非牛顿流体。 高分子熔体和高分子浓溶液属于非牛顿流体，恒温流动时，它们的η随σs或γ的大小改变。 σs～γ曲线通过原点，不是直线，向下弯曲，即在很小的σs就开始流动。曲线的斜率（切粘度）随γ↑而↓，即“切力变稀”有利于成型加工，曲线上每点的粘度都是变化的，即粘度不为常数。 σs～γ曲线通过原点向上弯曲，曲线的斜率（切粘度）随γ↑而↑（切力增稠），加工困难 　　　　 n=1，牛顿流体； n1，假塑性流体； n1，膨胀性流体。 测定一系列烃类同系物的流动活化能，可以发现，流动活化能会在碳原子数达到一定值后不再随之增加 由上述可知： 1、△Eη是聚合物的一个常数； 2、△Eη是链段运动的活化能； 3、△Eη的大小与链段长度有关； 4、△Eη的大小反映了粘度对温度的敏感性 1、化学结构的影响 聚合物的化学结构的差异在其流动温度上可得到反映，化学结构决定分子链的柔性和分子间相互作用，因而决定了分子运动受阻的程度。 分子链柔性好，链段短，Tf↓,如PE，PP 2、分子量的影响 M↑，链段数↑，摩擦力↑， Tf ↑ M↓，Tf ↓，当M↓到与链段尺寸相当时Tf与Tg重合，这时不出现高弹态，玻璃化转变后直接進入粘流态。聚合物的M具多分散性，实际上聚合物往往没有明晰的Tf而是一个较宽温度范围的区域。 3、外力和外力作用时间(t) 外力抵消分子链与外力方向相反的热运动，提高链段沿外力方向运动的几率—“导向”。这种作用力可以是重力，也可以是来自外加力，后者在加工中更重要。 外力↑，t↑, Tf ↓，一些Tf 较高的聚合物，在加工中通常采用较大的压力。 4、增塑剂 加入增塑剂， Tf ↓ * 高聚物的粘性流动（粘流态） 当温度高于非晶聚合物的Tf或晶态聚合物的Tm时，聚合物变为可流动的粘流态或称熔融态。 形变随时间发展，且不可逆。 热塑性聚合物的加工成型大多是利用其熔体的流动性能。这种流动态也是高分子溶液的主要加工状态。 聚合物的流动变形 形成各种聚集态 影响最终的性能 成型制品 高聚物流变学 当高聚物熔体和溶液（简称流体）在受外力作用时，既表现黏性流动，又表现出弹性形变，因此称为高聚物流体的流变性或流变行为。 高聚物的流动温度 非晶聚合物： TfT流Td 结晶聚合物M大 TfT流Td 结晶聚合物M小 TmT流Td 分子量大小影响Tf的大小。Tf是大分子质心位移的温度，质量大的链段向各方向运动的任意性越强，因此要向一个方向流动越困难，因此Tf Tf –黏流温度 Tm –熔点（相变温度） 是不是所有高聚物都有流动态？ 牛顿流体与非牛顿流体 （3）、压力下体积缩小的流动 聚合物熔体的流动是剪切、拉伸、压缩流动的综合合。因此成型加工有很强的经验性。 剪切条件下的流动研究得多，成熟。 剪切流动 牛顿流体 非牛顿流体 塑性流体 假塑性流体 膨胀性流体 与时间无关。只要维持恒定的σs和γ，其粘度不随时间而变化。 . 依时性流体 η是单位速度梯度时，单位面积上所受到的剪切应力，它是液体内部反抗这种流动的内摩擦力。1/η也称为流动度。 凡符合牛顿运动定律的流体称为牛顿流体。如甘油、H2O等小分子液体的流动高分子稀溶液的流动。 σs γ 。 牛顿流体的流动曲线 η是常数，与σs或γ无关，它仅与流体的分子结构和T有关。 。 。 σs σy 0 γ 1 2 3 牛顿流体 。 1-塑性流体