物理化学（Ⅰ）.19.ppt

1/cA t t 1/cA2 (2) Differential method 图解法： lnr～lncA 作图， 直线斜率： n (3) Half-life method 作图法： ln t1/2～lncA,0 作图，直线斜率：1-n 2. Determination of partial order (1) 改变反应物的比例： 做若干次实验，每次改变一种物质的起始浓度， 保持其它物质起始浓度不变，测定起 始反应速率随该种反应物起始浓度变化的比 例，从而确定该反应物的分级数。 * 物理化学(Ⅰ) PHYSICAL CHEMISTRY （19） 复 习 （化学平衡） 一、内容小结 1、化学反应的方向及平衡条件 2、标准平衡常数Kθ （定义、表达式、影响因素、测定与计算， 反应方向判断） 3、平衡组成的计算 二、讨论： 1(4)、化学反应的ΔGm和ΔGmθ有什麽区别？ 能否用ΔGmθ判断反应的方向？ 2(15)、当一个气相反应在标准压力下进行时，反 应的ΔGm就是ΔGmθ ，对吗？ 3(20) 对于气体，标准态就意味着pθ下的状态， 所以有人说理想气体反应的标准Gibbs函 数变可表示为 这一表示式对不对？ 3(29)、假设当温度为T时，某理想气体反应的 ΔHmθ0, 而ΔSmθ0， 且二者在一定的温 度区间内均可视为常数。 根据dlnK θ/dT= ΔHmθ/RT2 0，则当反应 温度升高时， K θ值将增大，即温度升高有 利于该反应进行。 但根据ΔGmθ=ΔHmθ-TΔSmθ, 当T增大时， ΔGmθ的值也将增大，而ΔGmθ= -RTlnK θ, ΔGmθ的增大将使K θ值减小，即温度升高 将不利于此反应的进行。 你认为上述两种结论哪个对？为什麽？ 三、例题： 1 （17） 、在各不同的温度下，CaSO4·2H2O(s)的分解压和纯水的饱和蒸汽压如下表： t/oC 50 55 60 65 p分解/Pa 10665 14532 19865 27198 P*(H2O) /Pa 12266 15732 19865 25064 由于CaSO4(s)在水中的溶解度很小，可以认为饱和溶液的蒸汽压与纯水相等。 在一个真空的密闭容器中，将CaSO4·2H2O(s)从50 oC加热到65 oC，会观察到什麽现象？ (2) 当CaSO4溶液在65 oC蒸发时，会分离出什麽固相？若在 55 oC蒸发又如何？ (3) 在55 oC蒸发，当溶液饱和时如果加入足够量的CaCl2, 使溶液的蒸汽压降低10%，会分出什麽固相？ 2(29)、A是一种有机化合物，A3 是A的三聚体。已知A(l) 和A3(l)的正常沸点分别为294K和398K在310.8K时它们的蒸汽压p1*和p2*分别为178479Pa和3000Pa。反应3A(g) = A3(g)在 310.8K和296.1K的Kθ分别为0.03515和0.4128,该气相反应的ΔSmθ= - 457.5 J.K-1. mol-1, 且在述温度区间内可当作常数。若在反应容器中始终有A和A3两种液体存在，且形成理想液体混物。 (1) 试证明上述气相反应的Kθ的表达式为 式中p 为气相反应达平衡时的总压 (2) 求液相反应 3A(l) = A3 (l) 的ΔHmθ和ΔSmθ Chapter 6 Fundamentals of Chemical Kinetics Introduction 1.Significance of study on reaction kinetics (1) 实现反应的现实性 H2(g)+1/2O2(g) = H2O(l) ΔGmθ(298K)= -287 kJ mol-1 OH- + H+ = H2O ΔGmθ(298K)= -79.9 kJ mol-1 (2) 揭示反应的本质 2. Contents of study of