称化学反应标准平衡常数.pptVIP

第一章 热力学第一定律与热化学 引 言 1.内容：运用化学势讨论化学平衡的实质 2.主要解决： 由热力学数据计算化学平衡常数； 以确定反应的方向、平衡条件和平衡时各物质间的数量关系； 研究温度、压力等因素对化学平衡的影响。 3.说明：热力学处理平衡问题不涉及变化的速率. §3.1 化学反应的平衡条件一.化学反应平衡的实质 An equilibrium is established when the rate of the forward and backward reactions are equal. for example： H2 (g)+I2(g) ? 2HI(g) 1.化学平衡表现为静态，而实际上是一种动态平衡，它是化学反应进行的限度。 2.当外界条件一变，平衡也随之发生改变，直至新的平衡。 化学平衡的实质：从动力学看，是正、逆反应的速度相等；从热力学看，是产物的化学势总和等于反应物化学势的总和。 二.化学反应平衡条件 1.反应进度任一化学反应aA + dD === gG + hH它的化学计量方程式的通式为： ξ在0到1这间变化时，A、D、G、H四种物质都存在，且其量都在变化，每取ξ一定值时，则A、D、G、H也都有确定的量。 2.反应的方向 设任意一封闭体系中有一化学反应 aA + dD + …　→　gG+hH + …-在定温定压下，若上述反应向右进行了无限小量的反应，此时体系的吉布斯函数变  ，代入上式得 三.化学反应的等温方程 (reaction isotherm)Van’t Hoff等温式 §3.3化学平衡常数的表示法 一.标准平衡常数 任一化学反应 aA + dD + …　→　gG+hH + … 在定温定压下达到平衡时 物质B的化学势 代入上式得 就是标准平衡常数（Standard equilibrium constant ） 化学平衡常数的表示法 二.几种类型反应的平衡常数 1.理想气体反应以压力表示的标准平衡常数 例：N2 (g) + 3H2(g) == 2NH3(g) 时 N2 (g) + H2(g) == NH3(g) 化学平衡常数的表示法 A.理想气体压力平衡常数 B.摩尔分数平衡常数 Kx C.浓度平衡常数 KC 化学平衡常数的表示法 2．实际气体反应的平衡常数 为逸度（经验）平衡常数 化学平衡常数的表示法 3．液相反应的平衡常数 理想溶液 非理想溶液 当 非理想溶液可视作理想溶液 例题3 解：（1）此为多相反应的化学平衡，平衡时分解压等于总压 例题3 （2）若容器中原有， 则平衡时设 分解压为 2.测定： 物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 化学方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 * Chemical Equilibrium 化学平衡是热力学第二定律在化学反应中的具体应用。 用热力学原理, 研究化学反应系统的平衡规律, 解决反应的方向和限度问题, 找出平衡组成与温度, 压力之间的关系. 化学平衡的热力学原理, 为实际生产中寻找最佳的反应工艺条件以提高产率提供理论依据. 引 言 存在于NO2 和NO 混合气中的化学平衡. 2NO2(棕色) =N2O4(无色) (左图, 室温) N2O4 + 2NO = 2N2O3(s, 蓝色) (右图, 液氮中, ?100.1 ℃) 用 判断都是等效的。 反应自发地向右进行 反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 反应达到平衡 3.根据吉布斯函数的判据： 用 判断，这相当于 图上曲线的斜率，因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。 反应自发向右进行，趋向平衡 反应自发向左进行，趋向平衡 反应达到平衡 §3.2 化学反应等温方程和平衡常数 一.化学反应等温方程式 等温条件下，化学反应达平衡时 在T一定时为常数，化学平衡时?rGm=0, 所以有： 称化学反应标准平