离子液体在有机合成中的应用课件.pptVIP

离子液体的合成及其在有机合成中的应用 应化10-3班 前言 一直以来，对各种类型溶剂的研究总是主导着化学前进的方向。虽然任何液体都可以作为溶剂用，但是能作为常规溶剂来用的就要相对少得多。当绿色化学成为工业界和学术界的关注焦点时，寻找无毒无害的溶剂就成为它的主要研究方向之一。因为溶剂的好坏与否对化学的绿色化进程有着至关重要的影响，原因在于：当今化学、化工中溶剂的使用量十分可观，而其所用溶剂一般都具有易挥发、易爆炸的特点，这就给它们的运输和存放带来了极大的麻烦。一般用于解决溶剂绿色化问题的方案有： (1)以水为介质的反应；(2)超临界流体中的反应；(3)固态无溶剂的反应；(4)含氟溶剂中的反应。 近年来，特别是在对水和空气都稳定的室温离子液体被发现以后，“如何用离子液体代替常规溶剂，实现反应溶剂的绿色化’’已经成为化学家所关心的又一个热点。目前，对离子液体作为一种新型溶剂或“软”功能材料的应用研究已经涉及：有机反应、材料化学、电化学、高分子化学、分析化学以及分离纯化技术等众多领域，并在能源、环境、生命科学、航空航天技术等领域展现出良好的前景。目前，我们可以看到的国内外以离子液体为题材的专著有5本，综述类SCI论文150多篇，关于离子液体研究的SCI论文3000多篇。离子液体的应用研究已被众多国际著名科学期刊，如((Nature))7、((Science))8、((ChemicalReview))、((AngewandteChemieInt))、((ChemicalCommunications))等均予以评述。 离子液体的定义与分类 离子液体(IonicLiquids)：完全由有机正离子和无机或有机负离子所组成的，在室温或接近室温下呈液体状态的盐类。 有时候离子液体也被称为“低温熔盐’’，因为与经典熔盐的熔点(800C)相比，离子液体具有低得多的熔点(一般被认为100。C)。对于这类化合物的低熔点，一般的解释是：正离子的不对称性起主要作用，即“不对称正离子和负离子结合的松散特点”是导致其在室温下呈液态的主要原因。与常规的有机溶剂相比，离子液体拥有其独特的、不可比拟的优点： (1)不易挥发，不易燃，不易爆，毒性小，易于回收利用； (2)热稳定性好，具有较宽的液程，通常可以超过3000C的温度范围； (3)一种“高极性、不或弱配位的非质子极性溶剂，对无机物和有机物具有较强的选择溶解能力，且易与其它物质分离； (4)导电率高，具有较宽的电化学窗口(5V)； (5)可以通过对正、负离子的合理设计，在较大的范围内调控离子液体的物理化学性能，以满足不同的应用需要。 另外，最近的研究还发现离子液体在液态下形成了“延长的氢键，形成了较好的结构体系，可称之为“超分子溶剂”，它为无机纳米材料的制备提供新的溶剂或模版。 以正离子的不同对离子液体进行分类 以下四种类型： 普通季胺盐离子液体、普通季磷盐离子液体、咪唑盐离子液体和吡啶盐离子液体 以负离子的不同对离子液体进行分类 以下两种类型： 一类是“正离子卤化盐+”型的离子液体，如[BMIM]AICl4，该体系的酸碱性随A1C13的摩尔分数的不同而改变，此类离子液体具有离子液体的许多优点，但对水和空气都相当敏感； 另一类可称为“新型”离子液体，体系中与正离子匹配的负离子有多种选择，如： 这类离子液体与A1C13类不同，其具有固定的组成，对水和空气是相对稳定的。 按照酸碱性的不同 为三种类型：酸性离子液体、中性离子液体和碱性离子液体。 离子液体的研究历程 在1914年Sudgen等人就制得了一种熔点为12℃的离子液体[EtNH3]【N03】(极易爆炸，但由于当时没有发现合适的用途，并未引起人们的关注，其后在该领域的研究进展也就非常缓慢。 1948年，第一个基于氯化铝负离子的离子液体在专利中出现，其具有较高的导电性。 在15年之后(1963年)，又出现了基于氯化亚铜负离子的离子液体的报道 1967年，Swain等人报道了离子液体四己基苯甲酸胺作为有机溶剂的研究。 直到上世纪的七十年代，Osteryoung等人才对四烷基胺正离子和四氯化铝负离子的离子液体进行应用上的系统研究。 在此后的十几年里，人们对于四氯化铝负离子的离子液体，特别是二烷基咪唑盐类型的离子液体的研究发现，但是，四氯化铝负离子类型的离子液体，由于其“对空气和水都相当敏感”的特殊性质，而大大限制了它们的应用范围和人们对它们应用研究的积极性。 自从1992年，Wilkes等人合成了低熔点、抗水解、高稳定的新型离子液体[EMIM]BF4之后，离子液体的研究才得以迅速向前推进，随后研发出了各种不同类型的离子液体。特别是近十年来，人们对离子液体的研究就更加的深入而广泛。 离子液体的研究历程 进入