甘汞阳极电极电位.PPT

第五章 伏安分析法(Voltammetry) 基本要点：1. 了解极谱分析法的基本原理；2. 掌握极谱定量依据-扩散电流方程式；3. 理解极谱干扰电流及其消除方法；4. 掌握半波电位及其极谱波方程式；5．了解新极谱法的原理和应用。 1 直流极谱法的基本原理 2 极谱电流与极谱定量分析 3 直流极谱波方程 4 极谱及伏安分析技术的发展 伏安法：以待测物质溶液、工作电极、参比电极构成一个电解池，通过测定电解过程中电压-电流参量的变化（伏安曲线）来进行定量、定性分析的电化学分析方法。它是一类应用广泛而重要的电化学分析方法。 伏安法使用表面静止的液体或固体电极为工作电极。 §5-1 极谱分析法的基本原理 极谱分析是一种特殊的伏安法，以小面积、易极化的滴汞电极或其它表面能够周期性更新的液体电极为工作电极，以大面积、不易极化的电极为参比电极组成电解池，电解被分析物质的稀溶液，由所测得的电流－电压特性曲线来进行定性和定量分析的方法。 发展历史 伏安法由极谱法发展而来，后者是伏安法的特例。 1922年捷克斯洛伐克科学家海洛夫斯基（Jaroslav Heyrovsky）以滴汞电极作工作电极首先发现极谱现象，创立极谱法，并因此获1959年Nobel奖。1925年，志方益三制作了第一台极谱仪。 1934 年捷克科学家尤考维奇（Ilkovic）提出扩散电流理论，从理论上定量解释了伏安曲线； 20世纪40年代以来 提出了各种特殊的伏安技术。主要有交流极谱法（1944年）、方波极谱法（1952年）、脉冲极谱法（1958年）、卷积伏安法（1970年）。 20世纪40年代以来，主要采用特殊材料制备的固体电极进行伏安分析。包括微电极、超微阵列电极、化学修饰电极、纳米电极、金刚石电极、生物酶电极、旋转圆盘电极等，结合各种伏安技术进行微量分析、生化物质分析、活体分析。 60年代中期，经典伏安法得到很大改进，方法选择性和灵敏度提高，而且低成本的电子放大装置出现，伏安法开始大量用于医药、生物和环境分析中。此外伏安法与 HPLC 联用使该法更具生机。 目前，该法仍广泛用于氧化还原过程和吸附过程的研究。 特殊条件下的电解 装置及信号(1) i V A Pt 丝 Pt 网 阳极 阴极 分解电压 U CuSO4 0.1 mol/L H+ 2 mol/L 特殊条件下的电解 装置及信号 (2) SCE : 2Hg+2Cl--2e→Hg2Cl2 DME: Cd 2++Hg +2e →Cd(Hg) 极化曲线（极谱波） i 改变U，记录 i , 获二维图 V 贮汞球 150 ml A DME 塑胶管 id 毛细管 L :10cm