芳烃的构造异构和命名.ppt

如果你喜欢它，那么享受它。不喜欢，那么避开它。避不开，那么改变它。改不了，那么接受它。改变观念，你就能接受它 喜欢就收藏 第十章 芳烃 芳香性 (一) 芳烃的构造异构和命名 (二) 苯的结构 (三) 单环芳烃的来源 (四) 单环芳烃的物理性质 (五) 单环芳烃的化学性质 (六) 苯环上取代反应的定位规则 (七) 芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学控制 (八) 稠环芳烃 (九) 芳香性 (十) 富勒烯 (十一) 多官能团化合物的命名 第十章 芳烃 芳香性 芳烃——芳香族碳氢化合物。含有苯环的一大类C、H化合物。 “芳香”二字的含义： 过去：天然产物中许多有香味的物质分子中都含有苯环。 现在：环流效应、Hückel 4n+2规则、以及特殊的化性。 芳香性——易进行离子型取代反应，不易加成、氧化，并具有特殊的稳定性。 芳香族化合物——具有芳香性(3点)的一大类有机化合物。 芳烃按其结构分为三类： (一) 芳烃的构造异构和命名 (1) 构造异构 一元取代只有一个结构式，二、三、四元取代各有三个异构体。例： (2) 命名 命名时，一般以芳环为取代基，也可以芳环为母体。具体情况，具体对待： (二) 苯的结构 (1) 价键理论 (2) 分子轨道理论 (3) 共振论对苯分子结构的解释 (二) 苯的结构 仪器测得： 苯分子中12个原子共平面。所有的C-C键长为0.140nm，所有的C-H键长为0.104nm，键角∠CCH及∠CCC均为120o。 (1) 价键理论 Kekulé于1865年对苯的结构提出了一个设想： (2) 分子轨道理论 六个p轨道可线性组合成6个分子轨道： (3) 共振论对苯分子结构的解释 共振论认为苯的结构是两个或多个经典结构的共振杂化体： (三) 单环芳烃的来源 (1) 从煤焦油分离 (四) 单环芳烃的物理性质 单环芳烃不溶于水，比重小于1，b.p随分子↑而↑，… (自学) 单环芳烃的IR谱图特征： ① νC－H吸收大于3000cm－1(3100～3010cm-1)； ② 1600、1500、1580、1450cm-1处苯环呼吸振动； ③ 900～650cm-1处(指纹区)一系列γC－H面外弯曲振动可提供苯环上的取代信息。 例：邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯的IR谱图。 单环芳烃的NMR谱图特征：δ苯氢≈7.25 例：甲苯、异丙苯的NMR谱图。 (五) 单环芳烃的化学性质 (1) 取代反应 (甲) 卤化 (乙) 硝化 (丙) 磺化 (丁) Friedel-Crafts反应 (戊) 氯甲基化 (2) 苯环上亲电取代反应机理 (3) 加成反应 (4) 氧化反应 (5) 聚合反应(自学) (五) 单环芳烃的化学性质 三种反应：√取代、加成、侧链上的反应 (1)???? 取代反应 (甲) 卤化 (乙) 硝化 (丙) 磺化 注意：磺化反应可逆！ (丁) Friedel-Crafts反应 (i) 烷基化反应 付氏烷基化反应的特点及问题： (ii) 酰基化反应 讨 论： 付氏反应非常重要，由付氏反应可制备一系列芳香酮和苯的同系物。例： b. 苯环上有－NO2、－SO3H、－COOH等吸电子基时，不能发生付氏反应。 (戊) 氯甲基化 (2) 苯环上亲电取代反应机理 苯的“四化”反应是亲电取代反应！亲电试剂首先进攻！ (甲) 硝化反应机理 硝化反应中进攻试剂是NO2+，浓硫酸的作用是促进NO2+的生成： (乙) 卤化反应机理 无Fe或FeX3存在时，苯不与溴或氯发生反应，所以苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色。 但有Fe或FeX3存在时，苯可与溴或氯发生反应，其中FeX3的作用是促进X2极化离解： (丙) 磺化反应机理 一般认为，用硫酸进行磺化反应时，进攻试剂是三氧化硫： (丁) 烷基化反应机理 苯环烷基化反应中，AlCl3的作用是与卤烷起反应，加速R+的生成： 苯环烷基化反应时，产生异构化的原因： (3) 加成反应 (甲) 加氢 (4) 氧化反应 A. 侧链氧化： B. 环的破裂： C. 脱氢： (5) 聚合反应 (六) 苯环上取代反应的定位规则 (1) 两类定位基 (2) 苯环上取代反应定位规则的理论解释 (甲) 电子效应 第一类定位基对苯环的影响及其定位效应 (b) 第二类定位基对苯环的影响其定位效应 (乙