5v锂离子电池正极材料lini0.5mn1.5o4的掺杂及包覆改性研究 word格式.docxVIP

ClassifiedIndex:TM912.9 U.D.C.:621.355DissertationfortheMaster’sDegreeinEngineeringRESREACHONDOPINGAND COATINGMODIFICATIONOF5VCATHODEMATERIALLiNi0.5Mn1.5O4 FORLITHIUMIONBATTERYCandidate:LangYeSupervisor:Prof.SunKAcademicDegreeAppliedfor:MasterofSpeciality:ChemicalEngineeringAffiliation:SchoolofDateofofDefence:June,201Degree-Conferring-Institution:HarbinInseningEngineeringandTechnologyChemicalEngineering0tituteofTechnology摘要近年来，由于能源、环境危机的日益加剧以及电子信息行业的高速发展，锂离子电池受到前所未有的关注。但相对于负极材料和电解质来说，锂离子电池正极材料依旧是制约其发展和应用的关键因素。具有尖晶石结构的5V正极材料LiNi0.5Mn1.5O4由于其结构稳定、放电电压高等优点，成为锂离子电池正极材料的研究热点之一，但循环容量衰减的弊端制约了其商业化。本文采用溶胶凝胶法合成尖晶石型LiNi0.5Mn1.5O4，并分别采用双掺杂和表面包覆改性的方法提升材料的循环性能。首先，采用Cr3+和F-双掺杂的方法提高LiNi0.5Mn1.5O4正极材料的循环稳定性，考察了Cr3+取代不同过渡金属元素以及Cr3+含量的影响。研究发现Cr3+和F-双掺杂未改变材料的结构，可显著提升材料的循环稳定性以及倍率性能。综合比较，LiNi0.5Mn1.4Cr0.1O3.95F0.05性能最佳，其具有较高的4.7V平台容量，循环100次后，容量保持率为93.8%。提出引入阳离子空位的方法提高双掺杂材料的倍率性能，合成了LiNi0.325Mn1.5Cr0.1O3.95F0.05，该材料具有十分优越的倍率和循环性能。在5C和10C倍率下的放电容量分别为123.89mAhg-1、104.44mAhg-1；0.2C倍率下循环50次，容量保持率为97.5%。CV和EIS 测试表明倍率性能提升的原因在于空位的存在减少锂离子脱嵌阻力，提高固相扩散系数和电化学活性。其次，分别在LiNi0.5Mn1.5O4的表面包覆AlF3和TiO2，并考察AlF3与TiO2包覆量对循环性能的影响。发现AlF3包覆层能有效的抑制电解液对正极材料的腐蚀以及活性物质的溶解，随着包覆量的增加效果更加显著。当AlF3的包覆量为3mol%时，LiNi0.5Mn1.5O4/AlF3的循环性能最佳，室温下循环50次后，容量为119.23mAh·g-1，容量保持率为94.5%；55℃时放电容量为116.29 mAh·g-1，循环50次后，容量保持率为84.0%。包覆的TiO2起到了HF收集体的作用，当包覆量为3 mol%时，循环性能最佳，室温下循环100次后，容量保持率为92.5%；55 ℃下循环50 次后，容量保持率为77.9%。关键词5V正极材料；LiNi0.5Mn1.5O4；掺杂改性；包覆改性；循环稳定性；AbstractInrecentyears,duetotheincreasingcrisisofenergyandenvironmentandtherapiddevelopment of electronic informationindustry,moreand more attentions havebeenpaidtothelithium-ionbatteries.Comparisionwiththeanodeandelectrolyte,thecathodematerialsoflithiumionbatterieshavebeencrucialfactorsthatrestricttheirdevelopmentandapplication.5VcathodematerialspinelLiNi0.5Mn1.5O4isprovedtobeoneofthestudyinghotspotsoflithiumioncathodematerialssinceitsstablestructureandhighdischargevoltage.However,thedisadvantageofcapacityfadelimitsitscommodification.Inthispaper,spinelLiNi0.5Mn1.5O4wassynthesizedbysol-g