第三章自由基聚合5.pptVIP

第三章 自由基聚合 复习与习题 一、基本概念及机理 1. 活性种：打开单体的π键，使链引发和增长的 物质，活性种可以是自由基，也可以 是阳离子和阴离子。 如何形成不同活性种？ 1.取代基电负性和共轭性决定烯烃聚合反应类型 (1)阳离子聚合:带给电子取代基的单体易进行。（例如：异丁烯。丙烯例外，只能进行配位聚合） (2)阴离子聚合:带吸电子取代基的单体易进行。（例：丙烯腈） （3）自由基聚合：与阴离子聚合类似 (4) 带共轭取代基的单体能够进行自由基、阴离子、阳离子三种类型的聚合。原因：π电子流动性大，易诱导极化，可进行多种机理的聚合反应。（如苯乙烯，丁二烯类）  2. 引发剂：在聚合体系中能够形成活性中心的物质 特点： （1）低温使用（因为在过氧物中加入还原剂，可使分解反应活化能大大降低） （2）引发效率相对较低 典型体系：过氧化氢—亚铁体系，异丙苯过氧化氢—亚铁体系 3. 自由基聚合机理 自由基聚合的基元反应 链引发 链增长 链终止 链转移 三、 习题 1. 自动加速效应产生的后果是（ C ） 　　A 聚合速度增加 B 分子量增加 　　C 聚合速度和分子量增加