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新普通化学3.1 溶液的通性

3.1 溶液的通性 溶液:溶质+溶剂   不同的溶液有不同的性质,如颜色、导电能力、粘度和密度等。    但它们都具有一些共同的性质--通性。 过去食物防止腐败,需要杀死微生物: 盐渍、糖浸、加热 反渗透广泛用于海水淡化、工业废水的处理及溶液的浓缩等,关键在于耐高压半透膜的制备。 反渗透需要施加巨大的力,消耗很多能量。 耶鲁大学现在已经发展一种反渗透的技术,可以节约90%的能量。 强电解质溶液理论 离子氛:由于离子间的相互作用,每一个离子都受到相反电荷离子的束缚,使溶液中的离子并不完全自由,在正离子的周围存在由负离子形成的“离子氛”,在负离子的周围存在由正离子形成的“离子氛” 。 由于离子与离子氛之间相互作用,使离子不能100%发挥作用,发挥作用的离子数少于完全电离时离子的数目; 离子的浓度越大,离子所带电荷数目越多,离子与它的离子氛作用越强。偏离上述的依数性定量关系越远。 浓溶液和电解质溶液的依数性   特点:趋势相同; 与定量关系有偏差 * * 这里讨论----溶液的通性   由难挥发性溶质和溶剂组成的溶液。 非挥发性溶质溶液有两大类性质: 1)与溶液中溶质的本性有关:溶液的颜色、比重、酸碱性和导电性等; 2)与溶液中溶质的独立质点数有关:而与溶质的本身性质无关:如溶液的蒸气压、凝固点、沸点和渗透压等,这称为溶液的依数性。 非挥发性溶质溶液的沸点、凝固点与水的比较 物质      Tb / ℃ Tf / ℃ 纯水 100.00 0.00 0.5mol·kg -1糖水 100.27 -0.93 0.5mol·kg -1尿素水溶液 100.24 -0.94 纯液体和它的蒸气处于平衡状态时,蒸气具有的压力叫做该温度下液体的饱和蒸气压。 例如水: 20℃时,饱和蒸气压为2339Pa 100℃时,饱和蒸气压为101.325kPa。 ?蒸发 ?凝聚 ?蒸发 ?凝聚 = 饱和蒸气压 pA 往溶剂(如水)中加入一种难挥发的溶质,使它溶解而生成溶液时,溶剂的蒸气压力便下降。 同一温度下,纯溶剂蒸气压力与溶液蒸气压力之差就是溶液蒸气压下降的数值。 溶液的蒸气压下降 溶液蒸气压下降的原因: 纯溶剂表面被加入的非挥发性溶质所占据,溶剂的表面积减小,单位时间内逸出液面的溶剂分子数比纯溶剂的要少。 达到平衡时,溶液的蒸气压比纯溶剂的低。 xA=nA /(nA+nB), xB=nB/(nA+nB) xA+ xB=1 Δp = pA·xB 在一定温度下,稀溶液 蒸气压的下降值与溶质的摩尔分数成正比。 纯水达不到它的饱和蒸气压。体系中超过溶液的饱和蒸气压时,水在溶液上的凝结速率增大。 纯水的饱和蒸汽压 水溶液的饱和蒸汽压 干燥剂工作原理 CaCl2、NaOH、P2O5等易潮解的固态物质,常用作干燥剂。 因其易吸收空气中的水分在其表面形成浓溶液,该溶液蒸气压较空气中水蒸气的分压小,使空气中的水蒸气不断凝结进入溶液而达到消除空气中水蒸气的目的。 浓溶液的饱和蒸气压很小,空气中的水蒸气在溶液表面就凝结。 凝固点(熔点):液相和固相蒸气压相等时的温度——固相与液相共存时的温度。 沸点:液体蒸气压与外界压力相等时的温度。 无特别说明,指蒸气压达101.325kPa的温度。 溶液的沸点上升 凝固点下降 溶液的凝固点总是低于纯溶剂的凝固点,它们之差为: △Tfp = Tfp-Tf = kfp m kfp 称为溶剂的摩尔凝固点下降常数。 溶液沸点总是高于纯溶剂的沸点,二者之差为: △Tbp = Tbp – Tb = kbp?m kbp称为溶剂的摩尔沸点上升常数,单位为K·kg·mol-1。 防冻剂工作原理 冬天为防止汽车水箱结冰,可加入甘油、乙二醇等以降低水的凝固点,避免因结冰,体积膨胀而使水箱破裂。 乙二醇的沸点197℃, 可以认为是不挥发性溶质。 冷冻剂工作原理 工业冷冻剂如在冰水中加氯化钙固体,由于溶液中水的蒸气压降低,小于冰的蒸气压,就使冰迅速熔化而大量吸热,使周围物质的温度降低。 食盐-冰 (30g NaCl + 100g H2O(s)) -22℃ CaCl2-冰(42.5g CaCl2 + 100g H2O(s))-55℃ 4. 渗透压 渗透:通过半透膜单向扩散的现象。 半透膜:能有选择地通过某些粒子的膜。 浓度较低一边的溶剂分子透过半透膜进入浓度高的溶液

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