吸附与催化教程.pptVIP

§4 吸附热与催化活性 4.1 积分吸附热与微分吸附热 吸附热是固体表面与吸附分子之间相互作用的强度的量度 1. 定义 ? 积分吸附热 定温下，在整个吸附过程中，催化剂表面吸附1摩尔气体所放出的热量。反映了一段时间内热量变化的平均结果。 统计平均结果，单位：kJ/mol ? 微分吸附热 定温下，催化剂表面上吸附少量气体所引起的热量变化。 反映某一瞬间，即某一覆盖度时的吸附热。 ? 起始吸附热 外推到覆盖度为零时的微分吸附热。 ? 等量吸附热 吸附量固定（即覆盖度一定）的微分吸附热。 2. 吸附热的测定 ? 量热法 ? 吸附等温线法 ? 色谱法 4.2 化学吸附热与催化活性的关系 - 火山型曲线 化学吸附与多相催化的两个基本原则 ? 至少有一个反应物在催化剂表面进行化学吸附， 即催化剂表面至少对一种反应分子具有化学吸 附能力。 ? 具有良好活性的催化剂对反应分子的吸附不能 太强也不能太弱。 化学吸附键太强，反应物反应性很低（不断裂吸附键则不能进一步实现催化反应）? 催化剂毒物 吸附太弱，则吸附量太少，催化反应速度太慢。 氢的初始吸附热 §5.化学吸附态 分子或原子在催化剂表面进行化学吸附时的化学状态、电子结构以及几何构型。 例：H2在Pt金属表面的四种吸附态 H H H H H . . . . . . . . . . . . . . . H Pt Pt Pt Pt Pt . . . . Pt 实验方法：红外光谱；程序升温热脱附(TPD)； 功函数测定；低能电子衍射(LEED) 需确定： 1）生成化学吸附态的数目，IR,TPD 2）吸附键类型，功函数测定 按电子转移的方向而有三种类型 ? 正离子吸附键，固体为电子受体 ? 负离子吸附键，固体为电子施主 ? 共价键，吸附离子与表面共享电子对 3）吸附离子在固体表面的排布， LEED 4）吸附位的原子数 5）吸附键的强度，测定吸附热或脱附活化能 实验方法简介 ? 红外光谱法（FT-IR） ? 程序升温热脱附（TPD） ? 程序升温热分析（TG/DTA） FT-IR原理及应用 原理：分子振动 ? 振动模式：伸缩振动（对称、非对称） 弯曲振动 ? 只有伴有偶极矩变化的振动才可吸收红外辐射 ? 简并：某些振动能量相同，只能观察到一个吸 收带 ? 仪器分辨率：某些振动的频率十分接近，不能 被仪器所分辨 ? 吸收波数：? ? （?/?）1/2 其中 ?为化学键的力常数， ?为折合质量 ? 吸收带强度：吸收带强度反映了振动跃迁的几率 决定因素： - 偶极距变化的大小，偶极距变化小的吸收带一 般较弱 - 官能团含量 FT-IR光谱应用 定性：特定的官能团（或化学键）有特征红外吸收 可以根据红外光谱来推断分子中是否存在某 种基团，进而推断样品中是否存在指定分子 注意事项：? 由于分子其它部分对吸收频率的影响， 同一基团的吸收