专题十 课时6.doc

课时6　合成有机高分子　有机合成与推断 [考纲导航] 知识条目 必考要求 选考要求 选考分布 2015 2016 2017 9月 10月 4月 10月 4月 (1)加聚反应 b (2)缩聚反应 b (3)有机高分子的链节和单体 b 考点一　合成有机高分子 [主干精讲] 1.基本概念 (1)高分子化合物：相对分子质量从几万到几百万甚至更高的化合物，简称为高分子，也称为聚合物或高聚物。 有机高分子材料 (2)单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。 (3)链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最单位。 (4)聚合度：高分子链中含有链节的数目。 如： 2.合成高分子化合物的两种基本反应 (1)加聚反应：小分子物质以加成聚合反应形式生成高分子化合物的反应。 ①单一加聚 如氯乙烯合成聚氯乙烯的化学方程式为nCH2===CHCl。 ②两种均聚 乙烯、丙烯发生加聚反应的化学方程式为nCH2===CH2＋nCH2===CH—CH3。 (2)缩聚反应：单体分子间缩合脱去小分子(如H2O、HX等)生成高分子化合物的 ①羟基酸缩聚 。 ②醇酸缩聚 + (2n-1) H2O ③酚醛缩聚 ④氨基羧基缩聚 。 [典例剖析] 【例1】　下列高分子化合物所对应的结构单元正确的是(　　) 解析　A的结构单元应，B的结构单元应为，D的结构单元应为。 答案　C 【例2】　合成导电高分子材料PPV的反应： 下(　　) A.合成PPV的反应为加聚反应 B.PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元 C. 和苯乙烯互为同系物 D.通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量，可得其聚合度 解析　A项，由题中高分子材料的合成过程可以看出该反应生成小分子HI，应为缩聚反应，A错误；B项，聚苯乙烯的重复结构单元为，不含碳碳双键，而该高聚物的结构单元中含B错误；C项，有两个碳碳双键，而苯乙烯有一个碳碳双键，结构不同，二者不是同系物，C错误；D项，质谱图可以测定有机物的相对分子质量，D正确。 答案　D 【例3】　某高分子化合物R的结构简式如图，下列有关R的说法正确的是(　　) A.RC9H10O2 B.R完全水解后的生成物均为小分子有机物 C.可以通过加聚反应和缩聚反应合成R D.碱性条件下，1 mol R完全水解消耗NaOH的物质的量为2 mol 解析　A项，由结构可知，单体为CH2===C(CH3)COOH、HOCH2CH2OH、HOOCCH(OH)CH2C6H5，R的单体之一的分子式为C9H10O3，A错误；B项，完全水解生成乙二醇和两B错误；C项，单体中存在C===C、—OH、—COOH，则通过加聚反应和缩聚反应可以生成R，C正确；D项，1 mol R中含n(1＋m)mol—COOC—，则碱性条件下，1 mol R完全水解消耗NaOH的物质的量为n(m＋1) mol，D错误；答案选C。 答案　C [考点精练] 1. 是一种由三种氨基酸分子(　　)。 解析　1分子该多肽水解生成2分子甘氨酸、2分子丙氨酸和1分子丁氨酸。 答案　D 2.某高聚物的结构如图所示，下列说法正确的是(　　) A.该高聚物为加聚产物 B.该高分子为体型高分子 C.该高分子的单体有6种 D.该高分子中含有酯键、羟基、羧基 解析　该高聚物中含有酯键，为缩聚产物，A错；该高聚物为线型高分子，B错；根据缩聚产物单体的推断方法：羰基和氧原子断开；羰基连羟基，氧原子连氢， ， 其中③和⑤结构相同，故合成这种高分子化合物的单体有5种，C错。 答案　D 3.聚苯乙烯的结构式为，试回答下列问题： (1)聚苯乙________，单体是________； (2)实验测得聚苯乙烯的相对分子质量(平均值)为52 000，则该高聚物的聚合度n为________。 (3)已知聚苯乙烯为线型结构的高分子化合物，试推测：________(填“能”或“不能”)溶于CHCl3，具有________(填“热塑”或“热固”)性。 解析　高分子重复的结构单元叫链节。本题中的重复结构单元是。合成高分子的小分子化合物叫单体，的单体是。高聚物的平均相对分子质量＝链节相对分子质量×聚合度(n)，n＝＝500。线型高分子化合物一般具有热塑性，能溶于有机溶剂。 答案　(1) (2)500　(3)能　热塑 【方法技巧】 由合成高分子化合物推断单体的两种方法 (1)由加聚物推断单体的方法 加聚聚合物 方法(边键沿箭头指向汇合，箭头相遇成新键，键尾相遇按 单体 CH2===CH2 CH2===CH—CH3和CH2===CH2 (2)由缩聚物推断单体的方法： ①方法——“切割法”。断开羰基碳原子和氧原子(或氮原子)上的共价键，然后在羰基碳原子上连接羟基， ②实例：