无机及分析化学第14章(1节).pptVIP

第14章 酸碱滴定法 14.1 弱酸（碱）溶液中各物种的分布 14.2 酸碱溶液的H+浓度计算 14.3 酸碱缓冲溶液 14.4 酸碱指示剂 14.5 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 14.6 酸碱滴定法的应用 例1 计算pH=4.00和8.00时的δ (HAc)、δ (Ac-) 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 HAc 的δ-pH 曲线图（pKa=4.76) 14.1.2 多元酸的分布分数 酒石酸(H2A)的δ –pH曲线图 三元酸H3A的分布分数 分母由4项组成: M = [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 δ3 = [H3A]/c= [H+]3/M δ2 = [H2A-]/c= [H+]2Ka1/M δ1 = [HA2-]/c= [H+]Ka1Ka2/M δ0 = [A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/M 磷酸(H3A)的δ –pH曲线图 14.2 酸碱溶液中H+浓度的计算 质子条件式的写法 零水准法（质子参考水准） 零水准物质的选择 a．溶液中大量存在的 b．参与质子转移反应 质子条件式书写方法 等式左边——得质子后产物 等式右边——失质子后产物 根据质子得失相等原则列出质子条件式（有关浓度项前乘上得失质子数 ） 例: 一元弱酸(HA)的质子条件式： 零水准: H2O, HA HA A- H3O+ H2O OH- 零水准 例:浓度为c mol·L-1 的Na2NH4PO4 水溶液 常用酸碱溶液的质子条件式 * 14.1 弱酸（碱）溶液中各物种的分布 14.1.1 一元弱酸的分布分数 “δ” 将平衡浓度与分析浓度联系起来. pH = 8.00时 δ(HAc) = 5.7×10-4, δ(Ac-) ≈ 1.0 HAc Ac- 4.76 x 二元酸 H2A δ 1.0 0.5 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH H2A HA- A2- 1.0 0.5 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 近似式 [H+]的精确表达 最简式 化学平衡关系 近似处理 进一步近似处理 物料平衡 电荷平衡 *质子条件 14.2.1质子条件式(PBE): 质子条件: 溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质 子的数目. 零水准 得质子产物 零水准 失质子产物 质子条件式: [H+] = [A-] + [OH -] 得失质子数相等: [H3O+ ] = [A -] + [OH-] PBE [H+] + [HPO42- ] + 2[H2PO4- ]+3[H3PO4] = [OH-] +[NH3] NH4 + → NH3 [HPO42- ] ← [PO43- ] [H2PO4- ] ← [PO43- ] [H3O+] ← H2O → [OH-] [H3PO4 ] ← [PO43- ] 例:浓度为c1 的HAC和c2NaAc 溶液的质子式 PBE [H+] = [OH-] +[Ac-]-c2 PBE [H+] +[HAc ]-c1= [OH-] HAC和Ac- 为共轭酸碱对，互为得、失质子后的产物，只能选其中一个做零水准。 若选择HAC和H2O作零水准 若选择AC-和H2O作零水准 [H+] = [OH-] H2O H2O [H+] = [HA-]+2[A2-]+[OH-] H2A, H2O H2A [H2A]+[H+] = [A2-]+[OH-] HA-, H2O *HA- (两性物) [H+]+[HA] = [OH-] A-, H2O A- [H+] = [A-]+[OH-] HA, H2O HA 质子条件式(PBE) 零水准 物质 了解水溶液中酸碱平衡的处理方法，会写酸或碱水溶液中的质子条件式。了解弱酸或弱减溶液中各物种的分布系数及分布曲线。 了解酸碱指示剂的变色原理及常见指示剂的变色范围。掌握强酸、强碱、一元弱酸、一