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仪器分析AA
环境仪器分析 空心阴极灯:用待测元素的纯物质作为光源的阴极。这样发射与吸收是同一个物质,产生的发射线和吸收线的特征频率完全相同,就可以实现最大峰值吸收。 空心阴极灯是一种气体放电管 空心阴极灯是一种气体放电管。钨棒构成的阳极和一个圆柱形的空心阴极,空心阴极是由待测元素的纯金属或合金构成,或者由空穴内衬有待测元素的其它金属构成。当在正负电极上施加适当电压(一般为200~500伏)时,在正负电极之间便开始放电,这时,电子从阴极内壁射出,经电场加速后向阳极运动。电子在由阴极射向阳极的过程中,与载气(惰性气体)原子碰撞使其电离成为阳离子。带正电荷的惰性气体离子在电场加速下,以很快的速度轰击阴极表面,使阴极内壁的待测元素的原子溅射出来,在阴极腔内形成待测元素的原子蒸气云。蒸气云中的待测元素的原子再与电子、惰性气体原子、离子发生碰撞而被激发,从而发射出所需频率的光。阴极发射出的光谱,主要是阴极元素的光谱(待测元素的光谱,另外还杂有内充惰性气体和阴极杂质的光谱)。 施加适当电压时,电子将从空心阴极内壁流向阳极; 与充入的惰性气体碰撞而使之电离,产生正电荷,其在电场作用下,向阴极内壁猛烈轰击; 使阴极表面的金属原子溅射出来,溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发,于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。 用不同待测元素作阴极材料,可制成相应空心阴极灯。 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。 碱金属包括锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)、铯(Cs)、钫(Fr)等元素。这些金属元素与水作用后,生成物显碱性,故称为碱金属。其中钠和钾是应用很广的元素,锂、铷、铯是稀有元素,钫是天然放射性元素。都是银白色的,比较软的金属,密度比较小,熔点和沸点都比较低。他们生成化合物时都是正一价阳离子。都能和水发生激烈的反应,生成强碱性的氢氧化物。都可在氯气中燃烧。 一般容易挥发的元素使用低温而且燃烧速度慢的火焰,包括铅、镉、Zn、Sn、碱金属和碱土金属(铍镁钙锶钡镭),容易和氧生成耐高温氧化物难离解的元素要使用高温火焰,包括:铝,钒(V),Mo,Ti,和W。 火焰原子化法的优缺点: 重现性好 精密度高 操作简便 是AA的标准方法 雾化效率低 原子化效率低 第3节 原子吸收分光光度计 第3节 原子吸收分光光度计 2、 高温石墨炉原子化器 (1)结构 第3节 原子吸收分光光度计 (2)原子化过程 升温程序分为干燥、灰化(去除基体)、原子化、净化(去除残渣) 四个阶段,待测元素在高温下生成基态原子。 分析周期分为进样、干燥、灰化、原子化、净化、冷却六个阶段。 第3节 原子吸收分光光度计 (3)石墨炉原子化器优缺点 1)原子化效率高,可达到90%以上,火焰原子化器只有10%左右。 2)绝对灵敏度高(可达到10-12~10-14),试样用量少。适合于低含量及痕量组分的测定。 3)温度高,在惰性气氛中进行且有还原性C存在,有利于易形成难离解氧化物的元素的离解和原子化。 4)精密度差,测定速度慢,操作不够简便,装置复杂。 第3节 原子吸收分光光度计 3、 其他原子化器 (1)低温原子化方法 主要是氢化物原子化方法,原子化温度700~900 ゜C ; 主要应用于:As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理: 在酸性介质中,与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例 AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 +4NaCl +4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物,送入原子化器中检测。 特点:原子化温度低 ; 灵敏度高(对砷、硒可达10-9g); 基体干扰和化学干扰小; 第3节 原子吸收分光光度计 (2)冷原子化法 主要应用于:各种试样中Hg元素的测量; 原理:将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后,用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。 特点:常温测量; 灵敏度、准确度较高(可达10-8g汞)。 第3节 原子吸收分光光度计 三、单色器 1.作用 将待测元素的共振线与邻近线分开。 2.组件 色散元件(棱镜、光栅),凹凸镜、狭缝等。 3.单色器性能参数 (1)线色散率(D) 两条谱线间的距离与波长差的比值ΔX/Δλ。实际工作中常用其倒数 Δλ/ΔX (2)分辨率 仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条谱线的平均波长与其波长差的比值λ/Δλ表示。 (3)通带宽度(W) 指通过单色器出射狭缝的某标称波长处的辐射范围。当倒色散率(D)一定时,可通过选择狭缝宽度(S)来确定: W=D?S 第3节
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