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第八章 气体分子动理论 能量按自由度均分定理 一、自由度： 1、定义：确定一个物体空间位置所需要的独立坐标的数目。 用 i 表示. ◆自由运动刚体的自由度： 转轴：2 (α，β，γ) 绕轴转动：1 （θ） 质心：3 （x，y，z ) ： t = 3 ◆质点的自由度： 空间：3 个独立坐标 平面：2 直线：1 能量按自由度均分定理 多原子分子： 3 个平动自由度， 2 个转动自由度。 ① 刚性双原子分子： i = t + r = 5 ②刚性多原子分子： i = 3 + 3 = 6 3 个平动自由度， 3 个转动自由度， 单原子分子： 3 个平动自由度, i = 3 2、 气体分子的运动自由度： 把组成分子的原子当成质点 二、能量按自由度均分定理: 分子的平均平动动能： 气体处于平衡态时，分子任何一个自由度的平均能量都相等，均为k T / 2。 推广：能量按自由度均分原理： 对自由度为 i 的分子，其平均总动能应为： 平动: 分子在每个平动自由度上的平均动能相等， 都等于kT/2 。 2 ）室温下只有平动和转动，高温下才有振动。 一般不说明，都按刚性分子处理，即无振动。 3 ）该原理也适用于液体和固体。 三、理想气体内能 E ： 1、一般热力学系统内能：系统内部各种能量的总和。 （不包括化学反应、无核反应，）系统内能指所有分子的各种形式的动能、振动势能和分子间势能的总和。 2、理想气体内能： 理想气体（刚性分子）的内能，是系统内全部分子的热运动总动能。（平动动能和转动动能之和。） 1）能量按自由度均分定理是关于分子热运动动能的 统计规律，对单个分子无意义。 说明 能量按自由度均分定理是统计物理早期最漂亮的结果之一。 每个分子的平均动能 1mol 理想气体的内能 1mol 理想气体的内能 i = 6 i = 5 i = 3 自由度 刚性多原子 刚性双原子 单原子 mol理想气体的内能 当温度发生微小变化dT 时，内能的变化为： 当温度由T 变到T +△T，则 ν mol理想气体的内能 2 ) T 是状态量，与过程无关，因而内能也是状态量与过程 无关。 一个过程中理想气体内能的变化仅与初末态温度 变化有关，与过程无关。 （对一定的理想气体） 1 ) 一定的理想气体，内能只是温度的单值函数 , E ∝ T。 说明 例题1 1mol氦气与2mol氧气在室温下混合，试求当温度由27oC升为30oC时，该系统的内能增量。 解 由内能公式 对氦气 i = 3 , 对氧气 i = 5 则内能为： 内能的增量为：