名校联盟四川省米易中学高中化学选修三《22 分子的结构与性质》课件.ppt

第二节 轨道杂化理论 一、轨道杂化理论的基本要点 二、s-p 杂化轨道及有关分子的几何构型学.科.网 一、轨道杂化理论的基本要点 同一原子中能量相近的不同类型的原子轨道重新组合成新的原子轨道，称为原子轨道的杂化，得到的原子轨道称为杂化轨道。 二、s-p 杂化轨道及有关分子的几何构型 （二）sp2 杂化轨道及有关分子的几何构型 由一个 ns 轨道和两个 np 轨道参与的杂化称为 sp2 杂化，所形成的三个杂化轨道称为 sp2 杂化轨道。每个 sp2 杂化轨道中含有 1/3 的 s 轨道成分和 2/3 的 p 轨道成分，杂化轨道间的夹角为120°，呈平面正三角形。 （三）sp3 等性杂化轨道及有关分子的几何构型 由一个 ns 轨道和三个 np 轨道参与的杂化称为 sp3 杂化，形成的四个杂化轨道称为 sp3 杂化轨道。 每个 sp3 杂化轨道中含有 1/4 的 s 轨道成分和 3/4 的 p 轨道成分，杂化轨道间的夹角为 。 （四）sp3 不等性杂化轨道及有关分子的几何构型 基态 N 的外层电子组态为 2s22p3，在 H 影响 下，N 的一个 2s 轨道和三个 2p 轨道进行 sp3 不等性杂化，形成四个不等同的 sp3 杂化轨道。其中三个 sp3 成键杂化轨道的能量相等，每个杂化轨道含 0.226 s 轨道成分和 0.774 p 轨道成分；sp3 非键杂化中含 0.322 s轨道成分和 0.678 p轨道成分。N 用三个各含一个未成对电子的 sp3 成键杂化轨道分别与三个 H 的 1s 轨道重叠，形成三个 键， 孤对电子则占据 s 成分较高的 sp3 非键杂化轨道。因此 NH3 的几何构型为三角锥形。 基态 O 的外层电子组态为 2s22p4，在 H 的影响下，O 采用 sp3 不等性杂化，形成两组能量不同的 sp3 杂化轨道，其中两个成键 sp3 杂化轨道含 0.20 s 轨道成分和 0.80 p 轨道成分，两个 sp3 非键杂化轨道含 0.30 s 轨道成分和 0.70 p 轨道成分。O 用两个各含有一个未成对电子的 sp3 成键杂化轨道分别与两个H 的 1s 轨道重叠，形成两个 键，两对孤对电子各占据一个 sp3 非键杂化轨道。因此，H2O 的几何构型为 V 型。 * 轨道杂化理论的基本要点是： （1）只有在形成分子的过程中，能量相近的原子轨道才能进行杂化。 （2）杂化轨道的成键能力比未杂化的原子轨道的成键能力强。 （3）原子轨道杂化时，轨道的数目不变，但轨道在空间的伸展方向发生变化。 （4）组合得到的杂化轨道与其他原子形成 σ键或排布孤对电子，而不会以空轨道的形式存在。 （5）中心原子采取的杂化类型决定了杂化轨道分布形状及所形成的分子的几何构型。学.科.网 （一）sp 杂化轨道及有关分子的几何构型 由一个 ns 轨道和一个 np 轨道参与的杂化称为sp 杂化,所形成的两个轨道称为 sp 杂化轨道。每个 sp 杂化轨道中含有 1/2 的 s 轨道成分和 1/2 的 p 轨道成分，杂化轨道间的夹角为 。 sp 杂化示意图 sp2 杂化轨道示意图 BF3 形成示意图 BF3 的几何构型 sp3 等性杂化轨道 CH4 形成示意图 对于含孤对电子的中心原子，由于孤对电子要占据杂化轨道，不参与成键，将使形成的分子的能量升高。若采用 sp3 等性杂化，则由于孤对电子占据的 sp3 杂化轨道中 s 成分较少，因此能量较高，分子的稳定性较低。为了使分子的能量尽可能低，含孤对电子的中心原子最好采用 sp3 不等性杂化，在满足成键杂化轨道有尽可能大的成键能力的前提下，尽可能增加非键杂化轨道中的 s 轨道成分和减小 p 轨道成分，并相应减少成键杂化轨道中的 s 轨道成分和增大 p 轨道成分，使形成的分子的能量比等性杂化时有所降低。学.科.网 NH3 的几何构型 的几何构型 * * *