材料表界面三单元固体表面2节.pptVIP

3.3.3 BET多分子层吸附理论 第三类吸附等温线 ，曲线向上凹 当C《1，在x不大时，二常数公式转化为 3.3.3 BET多分子层吸附理论 第三类吸附等温线属于Q1小于Qn的情况。在憎液性表面发生多分子层吸附，或者固体和吸附质的吸附相互作用小于吸附质之间的相互作用时呈现这种类型。如水蒸气在石墨表面上的吸附或进行过憎水处理的金属氧化物上的吸附。因此在低压区的吸附量少，相对压力高，则吸附量多。 3.3.3 BET多分子层吸附理论 图3-8 吸附等温线形状与BET常数C的关系 3.3.3 BET多分子层吸附理论 第四类和第五类等温线 可将第Ⅳ类与第Ⅱ类对照，第Ⅴ类与第Ⅲ类对照，所区别的只是，在发生第Ⅳ，第Ⅴ类吸附等温线的吸附剂中，其大孔的孔径范围有一尽头，即没有某一孔径以上的孔。因此，高的相对压力时出现吸附饱和现象。吸附等温线又平缓起来。 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 BET模型常用来测定固体的比表面积， 将p/V(p0-p)对p/p0作图，应得一直线（p/p0在0.05~0.35范围）。从直线的斜率和截距可计算出固体表面被单层覆盖时所需的气体体积Vm。 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 图3-9 各种固体吸附氮的BET图（77K） 1- 铁催化剂；2- 负载在Al2O3上 的铁催化剂；3- 负载在Al2O3-K2O 上的铁催化剂；4- 铜催化剂； 5- 氧化铬凝胶；6- 硅胶 [S. Brunauer, P. H. Emmett, E. Teller, J. Amer. Chem. Soc., 60, 309 (1938)] 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 设单层中每一个被吸附的分子所占的面积为ω，吸附剂质量为W,则比表面积As可表示为： 式中：Vm——换算为标准状况下的单分子层气体体积（cm3) NA——Avogadro常数。 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 当C》1时，1/C≈0，C－1≈C 上式简化为： 一点法： 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 B点法测定比表面积图3-8所示 对第二类曲线，以VB代替Vm 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 例：77K时N2在硅胶上的吸附数据如下，其中吸附量已折算成S.T.P。已知硅胶的质量为0.5978g，用BET法求此硅胶的比表面积。 P/po 0.07603 0.09687 0.1567 2.2213 0.2497 V(cm3) 0.8984 0.9228 1.076 1.166 1.58 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 解：由BET二常数式 先计算 3.3.4 气体吸附法测定固体的比表面积 P/po 0.07603 0.09687 0.1567 2.2213 0.2497 Y 0.09159 0.1162 0.1727 0.2437 0.2645 以Y～ P/po作图，最小二乘法回归得一直线，其斜率 k＝1.0048，截距 b＝0.01684 Vm＝1/(k+b)=0.9788 式中NA＝6.02×1023 ； W＝0.5987；ω＝0.162nm2 代入得 As＝7.13 m2/g 上节课回顾 表面张力的测定方法 Kelvin公式 Gibbs吸附等温式 固体表面的特性 Langmiur吸附方程 作业 一、请解释下列现象中的任一个： 1、过冷水 2、过热液体 3、过饱和液体 二、根据Szyszkowski公式，试推导饱和吸附量的表达式。 （1）Szyszkowski公式， （2）Szyszkowski公式， Szyszkowski公式， （3） 3.3 固-气表面吸附 3.3.1吸附等温线 吸附量可用单位质量吸附剂所吸附气体的量或体积来表示，即： 式中q和q’为吸附量，x为被吸附气体的量，v为被吸附气体的体积，m为吸附剂的质量。 3.3 固-气表面吸附 平衡时吸附量取决于温度T和气体的压力P0即： q = f(T,p) (3-9) 恒温下，q=f(p),称为吸附等温式； 恒压下，q=f(T),称为吸附等压式； 恒q下，p=f(q),称为吸附等量式； 3.3 固-气表面吸附 3.3.2 Langmuir吸附等温式 （1）固体表面存在一定数