chap 2 化学反应速率.pptVIP

例4.1 303K时，乙醛分解反应CH3CHO(g) = CH4(g) + CO (g)的反应速率与乙醛浓度的关系为： c (CH3CHO)/(mol·L-1) 0.10 0.20 0.30 0.40 v/ (mol·L-1 ·s-1) 0.025 0.102 0.228 0.406 (1) 写出该反应的速率方程； (2) 求速率常数k； (3) 求c (CH3CHO) = 0.25mol·L-1时的反应速率。 解： 设该反应的速率方程为：v =k cn (CH3CHO)。任选两组数据代入速率方程，可求得n值和k值。 选1和2组代入方程： 0.025 mol·L-1 ·s-1 = k ×(0.10 mol·L-1 )n 0.102 mol·L-1 ·s-1 = k ×(0.20 mol·L-1 )n 解上述联立方程，可得： n=2，k = 2.50 mol-1·L·s-1 该反应的速率方程为： v = 2.50 mol-1·L·s-1 × c2 (CH3CHO) 当c (CH3CHO) = 0.25 mol·L-1时，反应速率为： v = 2.50 mol-1·L·s-1 × (0.25 mol·L-1)2 = 0.156 mol·L -1 ·s-1 反应级数 　　定义：在速率方程中，各反应物浓度的指数之和称为反应的反应级数。 一般的化学反应: aA + bB → gG + hH 　　若α=1，对于A为一级反应； 若β=2， 对于B为二级反应，α+β=3，总反应级数 为3。基元反应的α＝a，β＝b，复杂反应 可通过实验确定其值． 【例】已知反应 aA + bB = C 在某温度下实验测得的数据如下表，求该反应的速率方程和速率常数k。 起始浓度(mol·L-1) 编号 cA cB 初速(mol·L-1·s-1) vC 1 2 3 4 6.00 × 10-3 6.00 × 10-3 1.00 × 10-3 2.00 × 10-3 1.00 × 10-3 2.00 × 10-3 6.00 × 10-3 6.00 × 10-3 3.10 × 10-3 6.36 × 10-3 0.48 × 10-3 1.92 × 10-3 解: ν = k cAx cB y 推出 　　　y = 1 x = 2 同理： 计算 k 值 将（1）的数据代入 ν = k cA2 cB ν= k (6.00 ×10-3)2 (1.00 ×10-3) = 3.10×10-3 k = 8.61×104 (L2· mol-2 · s-1 ) 例：基元反应 NO2 + CO = NO + CO2 对于NO2，反应级数为 1， 对于CO，反应级数是 1， 该反应的反应级数： 1 + 1 = 2 例：复杂反应 2NO + 2 H2 = N2 + 2 H2O 反应级数为3． 注意： 　　1. 反应级数越大，则反应物浓度对反应速率的影响越大。 　　2. 反应级数可以是整数，也可是分数或零．零级反应中反应物浓度对反应速率无影响，如多相催化反应。 　　3. 常见的简单反应级数有：零级反应、一级反应、二级反应、三级反应。 4 反应级数是通过实验测定得到的。基元反应反应物的反应级数一般是其化学计量数的相反数，复杂反应中二者往往不同，而且反应级数可因实验条件的改变而发生变化。 5 不同级数的反应中，速率常数的单位不同； 6 一些复杂反应无法得到其反应级数。 反应级数等于反应式中反应物计量数 之和的反应不一定是基元反应 注意： 例： 反应 H2(g) + I2(g) → 2HI(g) v = k c(H2)c(I2) 但该反应为复杂反应，反应分两步完成： （1）I2 → 2I（快反应） （2）H2 + 2I → 2HI（慢反应） 反应级数也可根据速率常数的单位来确定。例如： 一级反应：s-1 二级反应：mol-1.L.s-1 v = k cx 零级反应：mol.L-1.s-1 反应分子数 发生基元反应所需要的最少微粒数 其值只能为正整数 对于基元反应： 反应分子数 = 反应级数 = 反应式中各反应物系数之和 复杂反应不提反应分子数 反应分子数只能为一、二和三，相应称为单、双和 叁分子反应 4.3.2温度对化学反应速率的影响 范特霍夫规则 阿仑尼斯方程 v 2NO+1/2O2 = NO2 T v 酶催化反应 T 绝大多数化学反应速率与温度呈指数 关系，下面只讨论这类反应。 温