14-4有机物的推断与合成习课题.ppt

一、有机物推断的突破口 1．以特征反应条件、反应试剂及反应现象作为推断有机物的突破口 2.根据有关反应物与生成物的比例推知官能团的数目 3．据某些产物推知官能团的位置 (1)由醇氧化成醛(或羧酸)：—OH一定在链端(即含—CH2OH)； 由醇氧化成酮：—OH一定在链中 若该醇不能被氧化，则必含 (与—OH相连的碳原子上无氢原子)。 (2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 (3)由取代产物的种数可确定碳链结构。 (4)由加氢后碳架结构确定 或—C≡C—的位置。 注意：推断有机物，开阔思维最为重要，在推断过程中，要从题意出发，由一种官能团想到与之相关的各种反应和可能与之发生衍变关系的官能团。例如：由有机物的链状结构想到环状结构，由有机物的饱和结构想到可能的不饱和结构等，比如分子组成上比饱和结构少了4个H原子，它可以形成1个—C≡C—或1个环和1个CC或2个CC或2个环状结构，因此，在熟悉上述各突破口的基础上，通过不断的强化训练，形成完整的处理有机推断题的思路和方法。 二、有机合成的途径和方法 1．官能团的引入 (1)引进碳碳双键 ①卤代烃的消去 ②醇的消去 ③炔烃的不完全加成 (2)引入卤原子(—X) ①烷烃或苯及其同系物的卤代 ②不饱和烃与HX、X2的加成 ③醇与氢卤酸的取代 CH3CH2OH＋HBr CH3CH2Br＋H2O (3)引入羟基(—OH) ①烯烃与水的加成 CH2===CH2＋H2O CH3—CH2OH ②醛(酮)的加成 CO＋H2 COHH ③卤代烃的水解 R—X＋NaOH R—OH＋NaX ④酯的水解 R—COOR′＋NaOHR COONa＋R′—OH 2．官能团的消除 (1)通过加成反应消除不饱和键； (2)通过消去反应、氧化反应或酯化反应等消除羟基； (3)通过加成反应或氧化反应等消除醛基； (4)通过消去反应或取代反应(水解反应)等消除卤素原子； (5)通过水解反应(取代反应)消除酯基。 3．碳链的增长 (1)与HCN的加成反应：由于HCN分子中的—CN中含有一个碳原子，因此它和不饱和键加成时，可增加一个碳原子。 (2)各类缩合反应：如酚与醛在酸性条件下的缩合。 (3)加聚反应：含有不饱和键的化合物之间可以进行自聚或互聚，使碳链增加。 (4)酯化反应：在两个有机物间通过RO—取代羧酸分子中羟基而使碳链增长。 4．碳链的缩短 (1)脱羧反应。 (2)氧化反应：包括燃烧，烯、炔被强氧化剂氧化，苯的同系物氧化成苯甲酸等。 (3)水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。 (4)裂化反应：长碳链的烷烃在高温或者有催化剂存在的条件下可以裂解成短碳链的烷烃和烯烃。 5．碳骨架的重组：主要是重排反应 6．有机成环反应方法 (1)有机成环反应规律 ①有机成环方式：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的，另一种是通过至少含有两个相同或不同官能团的有机物分子反应实现。如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水或氨等而成环。 ②成环反应生成的环上含有5个或6个碳原子的比较稳定。 (2)有机成环反应类型 ①双烯合成：共轭二烯烃与含有 的化合物能进行1,4－加成反应生成六元环状化合物。 ②聚合反应。 ③脱水反应。 ④酯化反应。 ⑤缩合反应；氨基酸可以分子内缩合生成酰胺，也可分子间缩合。 7．基团保护 所谓基团保护，就是在合成时先将要保护的基团反应掉，待条件适宜时，再将其复原。一般说来，有机合成若需要基团保护，须给两类信息：基团保护的反应；被保护基团的“还原”反应。从题给信息中筛选出以上两条，然后根据基团保护的有机合成过程：基团保护→有机合成→被保护基团“还原”(前后可能还有其他有机反应)，可得出答案。 例如：为防止—OH被氧化可先将其酯化(之后在酸性条件下水解又生成—OH)；为保护 不受氧化可先将其与HBr加成或与水加成(之后再消去HBr或H2O又生成“ ”)；在含有 和—CHO的化合物中欲用溴水检验“ ”，应先将—CHO用银氨溶液或新制Cu(OH)2氧化(再检验碳碳双键)等。 8．有机物的合成路线 (1)一元合成路线：R—CH==CH2 卤代烃―→一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯 (2)二元合成路线： 二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→酯(链酯、环酯、聚酯) (3)芳香族化合物合成路线： (4)一元转变成二元 题型一　有机物结构推断：主要以框图转化、填空分析为主(也会有少量的选择题)，常常将有机物的组成、结构、性质的考查融为一体，并多与新情景、新信息紧密结合，是高考考查的重点。解答此类问题的关键是找准突破口，如性质特征、条件特征、转化关系、结构特点、特定数