有机合成的思路课件.doc

有机合成题（设计有机合成路线的基本思路）。 1．官能团的引入 （1）引入卤原子（烯、炔的加成，烷、苯及其同系物，醇的取代，烯烃中-氢的取代等）； （2）引入双键（醇、卤代烃的消去，炔的不完全加成，邻二卤代烃的消去 等）； （3）引入羟基（烯加水，醛、酮加H2，醛的氧化，酯水解，卤代烃水解，羟醛缩和，醛酮与氢氰酸加成 ，糖分解为乙醇和CO2等）； （4）引入醛、酮（烯 的氧化、醇的氧化，乙炔水化，） （5）引入羧基（烯烃与氢氰酸加成在水解，醛的氧化，酯的水解，烯烃被高锰酸钾氧化，苯的同系物被高锰酸钾氧化，蛋白质的水解） 2．官能团的消除 通过加成消除不饱和键，通过消去或氧化或酯化等消除—OH，通过加成或氧化消除—CHO等 3．官能团的衍变 （1）官能团种类的衍变 （2）官能团数目的改变 （3）官能团位置的改变 4．碳链的改变 （1）增长碳链（酯化、炔、烯加HCN，聚合，羟醛缩合，肽键的生成等）； （2）缩短碳链（酯水解、裂化、裂解、脱羧，烯催化氧化，肽键水解等） 5．成环反应 酯化（如：多元醇和多元醇之间生成环酯）、分子间脱水（如：二元醇脱水生成环醚），缩合、聚合、（双烯合成）等。 6．开环反应 环酯水解等 。 按有机反应类型和有机反应规律将知识系统化 如：反应类型 反应类型 涉及的主要有机物类别 取代反应 饱和烃、苯和苯的同系物、醇、苯酚、卤代烃 加成反应 不饱和烃、苯和苯的同系物、醛、葡萄糖 消去反应 醇、卤代烃 酯化反应 醇、羧酸、糖类（葡萄糖、淀粉、纤维素） 水解反应 卤代烃、羧酸酯、二糖、多糖、蛋白质 氧化反应 不饱和烃、烃基苯、醇、醛、甲酸酯、葡萄糖 还原反应 醛、酮、葡萄糖 加聚反应 烯烃、二烯烃 缩聚反应 苯酚和甲醛、羟基酸、氨基酸、二元酸和二元醇、二元醇 按有机结构网使学生掌握基本知识点，弄清有机代表物的衍变 关系。 1．有机物的推断类型： (1)由结构推断有机物　(2)由性质推断有机物 (3)由实验推断有机物　(4)由计算推断有机物等 2．有机物推断方法法、法和猜测论证法 (1)法以题所给信息顺序或层次为突破口，沿正向思路层层分析推理，逐步作出推断，得出结论。 (2)法以最终物质为起点，向前步步递推，得出结论，这是有机合成推断题中常用的方法。 (3) (4)猜测论证法根据已知条件提出假设，然后归纳、猜测、选择，得出合理的假设范围，最后得出结论。其解题思路为： 审题印象 猜测 验证 (具有模糊性) (具有意向性) (具有确认性) CCl4溶液）反应而褪色的： 不饱和链烃、含“-CHO”或酚类物质（产生白色沉淀）。 Ⅱ．能使酸性高锰酸钾溶液褪色的：不饱和链烃、苯的同系物、苯酚、含“-CHO”物质等。 Ⅲ．能发生银镜反应及能被新制的Cu(OH)2悬浊液氧化的： 含醛基化合物（醛或HCOOH或HCOOR等） Ⅳ．与NaOH溶液反应：酚类、羧酸类、酯类（先水解后中和） Ⅴ．遇石蕊试液显红色或与Na2CO3、NaHCO3溶液反应产生CO2：羧酸类 Ⅵ．与Na反应产生H2：含－OH化合物（醇类、酚类、羧酸类） Ⅶ．既能氧化成羧酸类又能还原成醇类：醛类 ②官能团的定量关系 Ⅰ．与X2反应：（取代）H～X2；（加成）C=C～X2；C≡C～2X2 Ⅱ．与H2加成反应：C=C～H2；C≡C～2H2；C6H6～3H2；（醛或酮）C=O～H2 Ⅲ．与HX反应：（醇取代）—OH～HX；（加成）C=C～HX；C≡C～2HX Ⅳ．银镜反应：—CHO～2Ag；（HCHO～4Ag） Ⅴ．与新制Cu(OH)2反应：—CHO～2Cu(OH)2 Ⅵ．与Na反应：（醇、酚、羧酸）—OH～H2 Ⅶ．与NaOH反应：（酚）—OH～NaOH； （羧酸）—COOH～NaOH （醇酯）—COOR～NaOH；（酚酯）—COOC6H5～2NaOH Ⅷ．能发生氧化反应的醇类：“－OH”相连的碳原子上必须有氢原子（本碳上有氢） 能氧化得醛或羧酸：羟基连有两个或三个氢原子的碳原子上氧化羟基连有个氢原子的碳原子上 Ⅸ．能发生消去反应的醇类：“—OH”相邻的碳原子上必须有氢原子（邻碳上有氢） Ⅹ．能发生酯化反应生成羧酸酯类：醇或羧酸或羟基酸类 Ⅺ．在无机酸或碱性条件下能发生水解反应：酯类、卤代烃 对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线： 已知以下信息： ①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基； ②D可与银氪溶液反应生成银镜； ③F的核磁共振氢谱表明其有两